【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 、PO ClO、 ClO ClOBrO低分子量有機(jī)酸 陰離子交換 電導(dǎo)、UV SO32 離子排斥 安培 砷酸鹽、硒酸鹽、亞硒酸鹽 陰離子交換 電導(dǎo) 亞砷酸鹽 離子排斥 安培 弱酸 BO CO32 離子排斥 電導(dǎo) SiO32 離子交換、離子排斥 柱后衍生/VIS 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離方式和檢測(cè)器的選擇（陰離子） 分析離子 分離（機(jī)理） 方式 檢測(cè)器 無機(jī) 陰離子 疏水性 CN、 HS（高離子強(qiáng)度基體） BF S2O3 SCN、 ClO4 I 離子排斥 陰離子交換 離子對(duì) 陰離子交換 安培 電導(dǎo) 安培 /電導(dǎo) 縮合磷酸劑 未絡(luò)合 陰離子交換 柱后衍生 /VIS 多價(jià)螯合劑 已絡(luò)合 陰離子交換 電導(dǎo) 金屬絡(luò)合物 Au（ CN） Au（ CN） Fe（ CN） 6 Fe（ CN） 63 EDTACu 離子對(duì) 陰離子交換 電導(dǎo) 電導(dǎo) 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離方式和檢測(cè)器的選擇（陰離子） 分析離子 分離（機(jī)理） 方式 檢測(cè)器 有機(jī) 陰離子 羧酸 一價(jià) 脂肪酸， C5（酸消解樣品，鹽水，高離子強(qiáng)度基體） 離子排斥 電導(dǎo) 脂肪酸， C5 芳香酸 離子對(duì) /陰離子交換 電導(dǎo)， UV 一至 三價(jià) 一元、二元、三元羧酸 +無機(jī) 陰離子 羥基羧酸、二元和三元羧酸 + 醇 陰離子交換 離子排斥 電導(dǎo) 電導(dǎo) 磺酸 烷基磺酸鹽、芳香磺酸鹽 離子對(duì)，陰離 子交換 電導(dǎo)， UV 醇類 C6 離子排斥 安培 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離方式和檢測(cè)器的選擇（陰離子） 分 析 離 子 分離方式 檢測(cè)器 無機(jī)陽 離子 Li+、 Na+、 K+、 Rb+、 Cs+、 Mg++、 Ca++、Sr++、 Ba++、 NH4+ 陽離子交換 電導(dǎo) 過度 金屬 Cu++、 Ni++、 、 Zn++、 Co++、 Cd++、 Pb++、 Mn++、 Fe2+、 Fe3+、 Sn2+、 Sn4+、 Cr3+、 V4+、 V5+、 UO22+、 Hg++、 Al3+ Cr6+(CrO42) 陰離子交換 陽離子交換 陽離子交換 陰離子交換 柱后衍生/VIS 電導(dǎo) 柱后衍生/VIS 柱后衍生/VIS 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離方式和檢測(cè)器的選擇（陰離子） 分 析 離 子 分離方式 檢測(cè)器 無機(jī)陽離子 鑭系金屬 La3+、 Ce3+、 Pr3+、 Nd3+、 Sm3+、Eu3+、 Gd3+、 Tb3+、 Dy3+、 Ho3+、 Er3+、 Tm3+、Yb3+、 Lu3+ 陰離子交換， 陽離子交換 柱后衍生/VIS 有機(jī)陽離子 低分子量烷基胺，醇胺， +堿金屬和堿土金屬 陽離子交換 電導(dǎo)、安培 高分子量烷基胺，芳香胺，環(huán)己胺，季胺，多胺 陽離子交換，離子對(duì) 電導(dǎo)、紫外，安培 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 決定保留的參數(shù) ?與高效液相色譜不同，離子色譜的選擇性主要由 固定相性質(zhì) 決定。 ?固定相選定之后，對(duì)于待測(cè)離子而言，決定保留的主要參數(shù)是 待測(cè)離子的價(jià)數(shù)，離子的大小，離子的極化度和離子的酸堿性強(qiáng)度 。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 決定保留的參數(shù) ? 價(jià)數(shù) 一般的規(guī)律 ：待 測(cè)離子的價(jià)數(shù)越高，保留時(shí)間越長(zhǎng)，如二價(jià)的 SO42的保留時(shí)間大于一價(jià)的 NO3。 例外的 是多價(jià)離子，如磷酸鹽的保留時(shí)間與淋洗液的 pH有關(guān)，在不同的 pH，磷酸鹽的存在形態(tài)不同，隨著 pH的增高，磷酸由一價(jià)陰離子（ H2PO4）到二價(jià)（ HPO32）和三價(jià)（ PO43），三價(jià)陰離子 PO43的保留時(shí)間大于一價(jià)的 H2PO4。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 決定保留的參數(shù) ? 離子大小 待測(cè)離子的離子半徑越大，保留時(shí)間越長(zhǎng)。 例如：下列一價(jià)離子的保留時(shí)間按下列順序增加： FClBrI。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 決定保留的參數(shù) ? 極化度 待測(cè)離子的極化度越大，保留時(shí)間越長(zhǎng)。 例如： 二價(jià) SO42的保留時(shí)間小于極化度大的一價(jià)離子 SCN。因?yàn)?SCN在固定相上的保留除了離子交換之外，還加上了吸附作用。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?稀釋樣品 對(duì)組成復(fù)雜的樣品，若待測(cè)離子對(duì)樹脂親合力相差大，就要作幾次進(jìn)樣，并用不同濃度或強(qiáng)度的淋洗液或梯度淋洗。 對(duì)固定相親合力差異較大的離子，增加分離度的最簡(jiǎn)單方法是稀釋樣品或作樣品前處理。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?稀釋樣品 例如：鹽水中 SO42和 Cl的分離。 若直接進(jìn)樣，其色譜峰很寬而且拖尾表明進(jìn)樣量已超過分離柱容量，在常用的分析陰離子的色譜條件下， 30min之后 Cl的洗脫仍在繼續(xù)。在這種情況下，在未恢復(fù)穩(wěn)定基線之前不能再進(jìn)樣。 若將樣品稀釋 10倍之后再進(jìn)樣就可得到 Cl與痕量 SO42之間的較好分離。對(duì)陰離子分析推薦的最大進(jìn)樣量，一般為柱容量的 30%，超過這個(gè)范圍就會(huì)出現(xiàn)大的平頭峰或肩峰。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?改變分離和檢測(cè)方式 若待測(cè)離子對(duì)固定相親合力相近或相同，樣品稀釋的效果常不令人滿意。對(duì)這種情況，除了選擇適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)相之外，還應(yīng)考慮選擇適當(dāng)?shù)姆蛛x方式和檢測(cè)方式。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ? 改變分離和檢測(cè)方式 例如： NO3和 ClO3。 由于它們的電荷數(shù)和離子半徑相似，在陰離子交換分離柱上共淋洗。但 ClO3的疏水性大于 NO3，在離子對(duì)色譜柱上就很容易分開了。 例如 NO2與 Cl。 在陰離子交換分離柱上的保留時(shí)間相近，常見樣品中Cl的濃度又遠(yuǎn)大于 NO2，使分離更加困難，但 NO2有強(qiáng)的 UV吸收，而Cl則很弱，因此應(yīng)改用紫外作檢測(cè)器測(cè)定 NO2，用電導(dǎo)檢測(cè) Cl，或?qū)煞N檢測(cè)器串聯(lián)，于一次進(jìn)樣同時(shí)檢測(cè) Cl與 NO2。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ? 樣品前處理 對(duì)高濃度基體中痕量離子的測(cè)定。 例如海水中陰離子的測(cè)定，最好的 方法是對(duì)樣品作適當(dāng)?shù)那疤幚?。除去過量 Cl的前處理方法有：使樣品通過 Ag+型前處理柱除去 Cl，或進(jìn)樣前加 AgNO3到樣品中沉淀 Cl；也可用閥切換技術(shù)，其方法是使樣品中弱保留的組分和 90%以上的 Cl進(jìn)入廢液，只讓 10%左右的 Cl和保留時(shí)間大于 Cl的組分進(jìn)入分離柱進(jìn)行分離。 對(duì)含有大的有機(jī)分子的樣品。 應(yīng)于進(jìn)樣前除去有機(jī)物，較簡(jiǎn)單的方法是用 Dionex的前處理柱 OnGuard的 RP或 P柱或在線閥切換除去有機(jī)基體。 填料是聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)聚合物 填料是具有大孔結(jié)構(gòu)的聚二乙烯基苯聚合物反相填料 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆? 離子色譜分離是基于淋洗離子和樣品離子之間對(duì)樹脂有效交換容量的競(jìng)爭(zhēng)，為了得到有效的競(jìng)爭(zhēng)，樣品離子和淋洗離子應(yīng)有相近的親合力。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆? 用 CO32HCO3作淋洗液時(shí)，在 Cl之前洗脫的離子是 弱保留離子 ，包括一價(jià)無機(jī)陰離子、短碳鏈一元羧酸和一些弱離解的組分，如 F、甲酸、乙酸、 AsO CN和 S2等。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆? 對(duì)乙酸、甲酸與 F、 Cl等的分離應(yīng)選用較弱的淋洗離子，常用的弱淋洗離子有 HCO OH和 B4O72。由于 HCO3和OH易吸收空氣中 CO2， CO2在堿性溶液中會(huì)轉(zhuǎn)變成 CO32，CO32的淋洗強(qiáng)度較 HCO3和 OH大，因而不利于上述弱保留離子的分離。 B4O72亦為弱淋洗離子，且溶液穩(wěn)定，是分離弱保留離子的推薦淋洗液。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆? 中等強(qiáng)度的碳酸鹽淋洗液對(duì)高親和力組分的洗脫效率低。 對(duì)離子交換樹脂親合力強(qiáng)的離子有兩種情況，一種是 離子的電荷數(shù)大 ，如 PO4 AsO43和多聚磷酸鹽等；一種是離子半徑較大，疏水性強(qiáng) ，如 I、 SCN、 S2O32，苯甲酸和檸檬酸等。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ? 選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆? 對(duì) 電荷數(shù)大的離子 以 增加淋洗液的濃度或選擇強(qiáng)的淋洗離子 為主。 對(duì) 半徑較大、疏水性強(qiáng)的離子 ，推薦的方法是在淋洗液中 加入有機(jī)改進(jìn)劑 (如甲醇、乙腈和對(duì)氰酚等 )或選用親水性的柱子 ，有機(jī)改進(jìn)劑的作用主要是減少樣品離子與離子交換樹脂之間的非離子交換作用，占據(jù)樹脂的疏水性位置，減少疏水性離子在樹脂上的吸附，從而縮短保留時(shí)間，減少峰的拖尾，并增加測(cè)定靈敏度。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇 分離度的改善 ? 改善分離度 ?選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆? 在離子 色譜中，可由加入不同的 淋洗液添加劑 來改善選擇性，這種淋洗液添加劑只影響樹脂和所測(cè)離子之間的相互作用，而不影響離子交換。 對(duì)與樹脂親合力較強(qiáng)的離子 ，如一些可極化的離子， I和 ClO4，以及疏水性的離子，苯甲酸和三乙胺等，在淋洗液中加入適量 極性的有機(jī)溶劑 如甲醇或乙腈，可縮短這些組分的保留時(shí)間并改善峰形的不對(duì)稱性。 167。 分離方式和檢測(cè)方式的選擇