【文章內(nèi)容簡介】 西亞南亞 40 40 丁二烯 中國臺灣臺灣 Dairen 30 70 丙烯醇 中國臺灣沙特 50 順酐 沙特合計 1，020 1，650從上表可以看出，今后五年里世界 1，4 丁二醇將繼續(xù)有大的發(fā)展，其生產(chǎn)能力將從 2022 年的 102 萬噸增長到 2022 年的 165 萬噸，年均增長率高達(dá) 10%。年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告12 世 界 主 要 地 區(qū) 和 國 家 1， 4 丁 二 醇 的 消 費 情 況單位：kt 美國 西歐 日本THF 165 59 48PBT 74 55 32GBL 70 30 PU 17 31 11其他 12 15合計 338 190 91 中國 1，4 丁二醇生產(chǎn)和消費情況 國 內(nèi) 生 產(chǎn) 裝 置 和 生 產(chǎn) 能 力生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力（萬噸）備注山西三維集團(tuán)股份有限公司 山東佳泰石油化工有限公司 山東勝利油田石油化工有限公司 四氫呋喃 2kt/a四川天華股份有限公司 上海吳淞化工廠 1995 年擴(kuò)建沈陽東北制藥廠 荊門化工廠 山東魯南化工廠 四川南充化工廠 年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告13合計 未 來 中 國 大 陸 BDO 在 建 和 擬 建 項 目 統(tǒng) 計 分 析 如 下 表 ：公司名稱 生產(chǎn)規(guī)模 投產(chǎn)時間 生產(chǎn)方法山西三維股份有限公司 2022 年第一季度 Davy 順酐法云維集團(tuán) 2022 年 炔醛法新疆美克集團(tuán)公司 6 2022 年第二季度 ISP 炔醛法中國藍(lán)星總公司 2022 年 Davy 順酐法中國大慶油田 2022 年 正丁烷/順酐法陜西煤業(yè)化工集團(tuán) 6 2022 年2022 年 Reppe 法福建湄洲灣氯堿廠 3 2022 年 Invista 炔醛法總產(chǎn)能 37以上項目若按期投產(chǎn) 2022 年將增加 37 萬噸的生產(chǎn)能力，總產(chǎn)能可達(dá)到 57 萬噸左右。 國 內(nèi) BDO 主 要 生 產(chǎn) 廠 家 概 況 山 西 三 維 集 團(tuán) 股 份 有 限 公 司該公司系國家大型一類高科技化工企業(yè)和山西省 36 戶優(yōu)勢企業(yè)之一。連續(xù)五年進(jìn)入全國化工企業(yè) 500 強(qiáng)，其前身山西維尼綸廠始建于 1970 年，1996 年改制，1997 年 6 月山西三維 A 股在深交所上市，公司擁有洪洞和太原高新技術(shù)園區(qū)兩個生產(chǎn)基地，占地 1500 余畝，在冊員工 3600 人，資產(chǎn)總值 44 億元。該公司在消化吸收美國先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上，開發(fā)建設(shè)的年產(chǎn) 萬噸 1，4丁二醇項目，于 2022 年投入運行后，經(jīng)過幾年的生產(chǎn)實踐、擴(kuò)產(chǎn)改造，已形成了年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告14一整套具有自主知識產(chǎn)權(quán)的生產(chǎn)工藝技術(shù)，產(chǎn)能已達(dá) 3 萬噸。2022年公司第二套 1，4丁二醇生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)。至此，該公司 1，4丁二醇生產(chǎn)能力已達(dá) 萬噸。 山 東 佳 泰 石 油 化 工 有 限 公 司該公司采用現(xiàn)代高新技術(shù)，充分利用勝利油田的產(chǎn)品資源優(yōu)勢，以開發(fā)和生產(chǎn)高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品為主，年產(chǎn)順丁烯二酸酐(順酐)15000 噸、1,4丁二醇 20220 噸、四氫呋喃 2022 噸、γ丁內(nèi)酯5000 噸。產(chǎn)品均符合國際標(biāo)準(zhǔn)，其各項性能指標(biāo)優(yōu)于國內(nèi)同類產(chǎn)品，并通過 ISO9001：2022 國際質(zhì)量體系認(rèn)證。 山 東 勝 利 油 田 石 油 化 工 有 限 責(zé) 任 公 司山東勝利油田石油化工有限責(zé)任公司擁有東營勝化精細(xì)化工有限公司和山東東港精細(xì)化工有限公司兩個合資公司，總資產(chǎn)約 億元人民幣。本公司擁有一批高素質(zhì)的專業(yè)技術(shù)人才，引進(jìn)和吸收國內(nèi)外的先進(jìn)技術(shù)，建成國內(nèi)最大的順丁烯二酸酐(順酐)和 1,4丁二醇兩套生產(chǎn)裝置，其中順酐裝置選用了美國魯姆斯(LUMMUS)公司和意大利阿魯休斯(ALUSUISSE)公司聯(lián)合開發(fā)的阿爾瑪(ALMA)工藝技術(shù)，規(guī)模為 15,000 噸/年；1,4丁二醇裝置引了英國克瓦納公司(KVAERNER) MARK II 工藝技術(shù)，規(guī)模為 1,4丁二醇 10,000 噸/年。四氫呋喃 2,000 噸/年。其產(chǎn)品均符合國際標(biāo)準(zhǔn)要求。我國 1，4 丁二醇的消費主要集中在 PBT、PU、THF、BGL 等方面。2022 年消耗1，4 丁二醇約為 4 萬噸，其中 PBT 約消費 萬噸，占 37%；PU 約年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告156000 噸，占 15%；THF7500 噸，占 19%；GBL6000 噸，占 15%。到2022 年 1，4 丁二醇的消費量達(dá) 萬噸左右。 19952022 年 我 國 1， 4 丁 二 醇 消 費 情 況應(yīng)用領(lǐng)域 1995 年 1996 年 1997 年 2022 年 2022 年 增長率%PBT 5500 6937 9819 15000 35000 %PU 2022 2300 3000 6000 11000 %THF 4100 5000 5400 7500 12022 %GBL 4200 5000 5200 6000 7600 %其它 4100 4300 5000 5500 9400 %合計 19900 23537 28419 40000 75000 % 我 國 1， 4 丁 二 醇 主 要 應(yīng) 用 領(lǐng) 域 的 消 費 情 況 聚 對 苯 二 甲 酸 丁 二 醇 酯 （ PBT）PBT 是我國目前 1，4 丁二醇的最大的消費領(lǐng)域。九十年代以來隨著我國電子、電器工業(yè)的發(fā)展，PBT 得到大量應(yīng)用，幾乎 50%的PBT 用于這方面。近幾年 PBT 在汽車部件上的應(yīng)用也有了較大發(fā)展，占 PBT 總消費量的 10%15%。隨著我國汽車業(yè)的發(fā)展和零配件的國產(chǎn)化，預(yù)計其消費量還將進(jìn)一步增長。當(dāng)前我國 PBT 的主要生產(chǎn)廠有儀征化纖工程塑料廠、岳陽化工總廠、北京泛威公司、南通合成材料廠等九家生產(chǎn)廠，總能力約 萬噸/年。目前國內(nèi) PBT 的主要原料 1，4 丁二醇基本依賴進(jìn)口，因此其生產(chǎn)成本受國際市場影響較大。國產(chǎn) PBT 由于受進(jìn)口 PBT 的競爭開工率不足，只有 50%左右。年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告16預(yù)計到 2022 年 PBT 的生產(chǎn)能力將達(dá)到 78 萬噸，需消費 1,4 丁二醇約 萬噸左右。 聚 氨 酯 （ PU）在 PU 方面 1，4 丁二醇主要用于合成革、鞋底料及彈性體等。改革開放以來我國先后引進(jìn)和合資建設(shè)了 50 多條生產(chǎn)線，主要有煙臺合成革廠、華大化學(xué)、中山新興聚氨酯制品有限公司、三明元發(fā)樹脂有限公司等。2022 年我國 PU 制品的產(chǎn)量已到 80 萬噸左右，消費 1，4 丁二醇約 6000 噸。根據(jù)國內(nèi) PU 的發(fā)展趨勢，預(yù)計到 2022年國內(nèi) PU 制品將達(dá)到 120130 萬噸，將消費 1，4 丁二醇約 萬噸。γ 丁內(nèi)酯（GBL），目前我國 GBL 的生產(chǎn)廠家有 20 家左右，生產(chǎn)能力約 6000 噸/年。主要生產(chǎn)廠有南京金龍化工廠、江蘇泰興延齡精細(xì)化工廠、濮陽市運豐化工廠、常州曙光化工廠、上海十五制藥廠、成都宗慶化工廠、山東新泰化肥廠等。我國 GBL 主要用于生產(chǎn) N甲基2吡咯烷酮（NMP）、2吡咯烷酮、N乙烯基2吡咯烷酮（NVP）、聚乙烯基2吡咯烷酮（PVP）等，其中 N甲基2吡咯烷酮占 GBL 總耗量的 50%左右。目前國內(nèi)GBL 生產(chǎn)有多種原料路線，估計 2022 年國內(nèi)生產(chǎn) GBL 約耗用 1，4丁二醇 6000 噸，2022 年預(yù)計需 1，4 丁二醇 7500 噸左右。 四 氫 呋 喃 （ THF）目前國內(nèi) THF 主要用于醫(yī)藥和 PTMEG 的生產(chǎn)，但國內(nèi)現(xiàn)有生產(chǎn)能力僅 5000 噸左右，每年需進(jìn)口 THF 約 5000 噸。國內(nèi) THF 的主要年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告17生產(chǎn)企業(yè)有上海吳淞化工廠、東北制藥廠、江蘇揚(yáng)州化工廠、上海寶山四方化工廠、浙江仙居化肥廠，以及齊齊哈爾市前進(jìn)化工廠等。目前我國 THF 的主要下游產(chǎn)品 PTMEG 國內(nèi)還無工業(yè)化生產(chǎn)裝置，國內(nèi)的氨綸生產(chǎn)廠全都使用進(jìn)口產(chǎn)品。我國主要的氨綸生產(chǎn)廠有煙臺氨綸廠、連云港氨綸廠、廣東鶴山氨綸廠、上海 DUPONT 合資廠等，生產(chǎn)能力合計約 7000 噸，由于氨綸具有良好的性能，目前在很多織物中加入 35%的氨綸可大大改善其穿著性能，預(yù)計今后幾年我國氨綸會有較大的增長，2022 年生產(chǎn)能力將達(dá)到 萬噸。估計 2022年國內(nèi)生產(chǎn) THF 消費 1，4 丁二醇約 7500 噸，到 2022 年將達(dá)到 萬噸左右。成為僅次于 PBT 的第二大用戶。 1，4丁二醇進(jìn)出口數(shù)量統(tǒng)計如下：時間 2022 年 2022 年 2022 年 111 月進(jìn)口量（噸） 137265 124291 164239出口量（噸） 6984 7949 9214 產(chǎn)品市場價格除我國采用乙炔為原料以外，國外大多以石油為原料生產(chǎn)BDO，成本居高不下（13000 元/噸以上），銷價一直處于高位。2022 年以來，BDO 市場均價在 22022 元/噸以上，目前價格 26000 元/噸。年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告18第 三 章 產(chǎn) 品 方 案 及 生 產(chǎn) 規(guī) 模 裝置規(guī)模（1）裝置規(guī)模： 3 萬 1,4丁二醇（BDO）噸裝置（2）年操作時間：7200 小時 產(chǎn)品品種及規(guī)格 指標(biāo)名稱 丁二醇純度 色度 水分 羰基值1，4丁二醇 ≥% ≤10APHA ≤ ≤ KOH/g年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告19第 四 章 工 藝 技 術(shù) 方 案 甲醛裝置 工 藝 技 術(shù) 方 案 選 擇 原 料 路 線 確 定 的 原 則現(xiàn)在工業(yè)化生產(chǎn)裝置以甲醇為原料生產(chǎn)甲醛，歷史上曾采用過的以天然氣為原料直接氧化制甲醛和以二甲醚為原料制甲醛的方法已基本淘汰。 國 內(nèi) 外 工 藝 技 術(shù) 概 況 國外技術(shù)水平經(jīng)過多年的發(fā)展，目前世界上甲醛工藝技術(shù)路線主要是甲醇?xì)庀嘌趸摎浞ǎ袃煞N基本的催化工藝，即銀催化劑催化工藝和金屬氧化物催化工藝，統(tǒng)稱為銀法和鐵鉬法。其中銀催化劑又分為浮石銀和電解銀兩種。（1）銀法銀法有兩種不同的流程，一種是帶有甲醇蒸餾回收流程，稱為甲醇循環(huán)工藝，另一種是不帶甲醇蒸餾回收流程，稱為非甲醇循環(huán)工藝。a. 甲醇循環(huán)工藝甲醇循環(huán)工藝是甲醇不完全轉(zhuǎn)化法，是在較低的溫度下（500℃） 使甲醇不完全轉(zhuǎn)化，一般甲醇轉(zhuǎn)化率只有 55%，由于溫度低，副反應(yīng)少，沒有轉(zhuǎn)化的甲醇采用蒸餾過程脫出并循環(huán)使用。通過調(diào)節(jié)加年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告20入吸收塔頂部的水量來控制甲醛產(chǎn)品的濃度，使甲醛產(chǎn)品的濃度可達(dá)到 52%55%。甲醇含量可以在蒸餾過程中調(diào)節(jié)，甲醇含量可以達(dá)到 1%左右。產(chǎn)品甲醛中甲酸含量 %%。蒸餾回收的甲醇返回系統(tǒng)作原料。甲醇循環(huán)工藝的缺點是有甲醇蒸餾回收系統(tǒng)，流程長，能耗高。b. 非甲醇循環(huán)工藝非甲醇循環(huán)工藝是甲醇完全轉(zhuǎn)化法，需在 650℃700℃高溫下進(jìn)行甲醇氧化脫氫反應(yīng)，沒有甲醇蒸餾回收系統(tǒng)，甲醛產(chǎn)品濃度多為 37%。甲醇含量為 35%，甲酸含量為 %%。該法由于沒有甲醇蒸餾回收系統(tǒng)，與甲醇循環(huán)工藝相比投資較省、能耗低，缺點是甲醛產(chǎn)品濃度低、甲醇含量較高。（2）鐵鉬法鐵鉬法是在空氣過量的條件下使甲醇轉(zhuǎn)化生產(chǎn)甲醛，反應(yīng)溫度低，約 250400℃，甲醇轉(zhuǎn)化率為 9294%，不需設(shè)甲醇蒸餾回收系統(tǒng)。鐵鉬法的優(yōu)點是生產(chǎn)低醇含量的高濃度甲醛，且甲醇原料單耗低，同時副產(chǎn)蒸汽；產(chǎn)品甲醛的濃度能夠靈活變化，可以生產(chǎn) 3757%的甲醛產(chǎn)品?？梢灾苯由a(chǎn)制造樹脂的尿醛濃縮液（UFC）。鐵鉬法催化劑轉(zhuǎn)化率選擇性高，對有害物質(zhì)不太敏感，因此催化劑的壽命比銀法催化劑長。鐵鉬法的缺點是與銀法相比設(shè)備比較大，投資略高。鐵鉬法近幾年來發(fā)展較快，該法適應(yīng)要求低醇含量、高濃度甲醛的下游產(chǎn)品，國外新建甲醛裝置中采用鐵鉬法的生產(chǎn)裝置已逐步占主年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告21導(dǎo)地位。瑞典 Perstorp、意大利 Euroteica、德國 Joserf Meissner 等公司采用該法工藝生產(chǎn)甲醛。 國內(nèi)技術(shù)水平目前，國內(nèi)工業(yè)甲醛一般采用銀法生產(chǎn)，經(jīng)過了四十多年的發(fā)展，在生產(chǎn)規(guī)模及技術(shù)上都有了很大的進(jìn)展。近幾年已有幾套采用引進(jìn)技術(shù)的生產(chǎn)裝置采用鐵鉬法。 工 藝 技 術(shù) 方 案 的 比 較 和 選 擇 理 由根據(jù)技術(shù)概況說明，現(xiàn)對鐵鉬催化劑法和銀催化劑法的技術(shù)進(jìn)行比較，見表 41 。表 41 　銀法與鐵鉬法生產(chǎn)工藝部分參數(shù)對比比較指標(biāo) 鐵鉬法工藝 銀法工藝反應(yīng)器形式 管式固定床 固定床反應(yīng)溫度（℃） 340～380 620～720甲醇單耗（甲醛以 37%計）420～435 kg/t 450～480 kg/t催化劑壽命（月） 10～18 3～6電耗（） 73 甲醛收率（%） 93 82～86甲醛濃度（%） 37～55 ≥37產(chǎn)品中醇含量（%） 0. 5～ ～5 或更高產(chǎn)品中酸含量 100～300PPM 100～200PPM原料氣中甲醇含量 ＜10%在爆炸下限操作 ＜35% 在爆炸上限操作年產(chǎn) 3 萬噸 1,4丁二醇（BDO）項目可行性研究報告22副產(chǎn)蒸汽 ～＜催化劑失活原因 Mo 升華Ag 晶體顆