【文章內(nèi)容簡介】 金屬離子生成 難溶化合物沉淀在陽極區(qū)表面抑制陽極反應(yīng) ?吸附型緩蝕劑 大都含有 N、 O、 S、 P極性基團或不飽和鍵， 極性基團或不飽和鍵中的 π 鍵與金屬的親合力 強，而非極性基是疏水的，這些有機物在金屬 表面定向吸附后形成保護性吸附膜，阻止水分 和侵蝕性物質(zhì)接近金屬表面達到緩蝕作用。 ?冷卻水系統(tǒng)中常用的防護方法 ?冷卻水系統(tǒng)中常用緩蝕劑的特點 種類 優(yōu)點 缺點 改進方法 鉻酸鹽 適用鋼鐵、銅、鋅、鋁及其合金，成膜迅速牢固，pH6～ 11， T38～ 66℃ ，抑制微生物生長，價格便宜 易造成環(huán)境污染和還原失效 添加聚磷酸鹽或有機磷，采用非鉻系緩蝕劑或加強排污處理 聚磷酸鹽 用量小，兼有緩蝕和阻垢作用，緩蝕效果好，無毒同時還原性物質(zhì)對其無影響 易水解，必須有足夠的氧和鈣離子才能起緩蝕作用，易促進藻類的生長，對銅及其合金有侵蝕性 與磷酸鈣阻垢劑、鉻酸鹽、鋅鹽有機多元膦酸鹽等聯(lián)合使用 亞硝酸鹽 價格便宜，適用非鉻酸鹽系緩蝕劑 使用濃度高、促進微生物生長、有毒、可能被還原為氨使銅及其合金發(fā)生腐蝕 ?冷卻水系統(tǒng)中常用緩蝕劑的特點 種類 優(yōu)點 缺點 改進方法 硅酸鹽 價格低廉、操作容易、無毒、對鋼鐵、銅、鋅、鋁及其合金都有一定的保護作用 建立保護膜時間長、緩蝕效果不理想、在硬度高的水中易生成難消除的水垢 與聚磷酸鹽、膦酸鹽等復(fù)合使用 鉬酸鹽 緩蝕效果好、熱穩(wěn)定性高、不生成垢、無毒、 投加劑量大、緩蝕性能不如鉻酸鹽和聚磷酸鹽 與葡萄糖酸鈉或聚磷復(fù)配，開發(fā)磷鉬聚合物為主的緩蝕阻垢劑 鎢酸鹽 無公害、緩蝕性能優(yōu)于鉬系和磷系，對鋼鐵、紫銅、銅合金、鋁、鋅和合金等金屬都有較好的緩蝕作用，耐氯腐蝕 具有低氧化性，單獨使用時加藥量大 與阻垢劑、高分子聚合物鎢系雜多酸等復(fù)配使用 ?冷卻水系統(tǒng)中常用緩蝕劑的特點 種類 優(yōu)點 缺點 改進方法 鋅鹽 價格低廉、成膜迅速，與其它緩蝕劑聯(lián)合使用可保持兩種緩蝕劑的優(yōu)越性 單一使用緩蝕作用差、有毒、能生成氫氧化鋅沉淀被消耗，且隨 pH值的增大而加劇 與以共聚物為主的鋅鹽穩(wěn)定劑共同使用 有機多元膦酸 在水中不易水解，同時具有緩蝕和阻垢作用，與其它水處理劑復(fù)合使用效果更理想 價格高、對銅及其合金具有侵蝕性 芳香族唑類 對銅及其合金高效、能耐受氯的氧化作用 ?冷卻水系統(tǒng)中常用緩蝕劑的特點 種類 優(yōu)點 缺點 改進方法 鋁系緩蝕劑 低濃度對靜態(tài)、流動兩條件下均有良好的緩蝕作用，無公害、價格低廉 易水解降低系統(tǒng)pH值 與含 SN的化合物配合使用能顯著改善緩蝕效果 有機胺類 緩蝕劑 用量小、緩蝕效率高 價格高、含鹽量高的水中緩蝕性能下降 復(fù)配時緩蝕效果更佳 ?電化學(xué)保護 使金屬構(gòu)件極化到免蝕區(qū)或鈍化區(qū)而得到保護 ?防腐涂料覆蓋法 在金屬換熱器的傳熱表面涂上防腐涂料，形成一層連續(xù)的、 牢固附著的薄膜是金屬于冷卻水隔絕，避免受到腐蝕 ?提高溶液的 pH值 ?冷卻水系統(tǒng)中常用的防護方法 ?微生物腐蝕 冷卻水中微生物種類 細菌 真菌 藻類 產(chǎn)粘泥細菌 鐵沉積細菌 產(chǎn)酸細菌 產(chǎn)硫化物細菌 綠藻 藍藻 硅藻 裸藻 冷卻水系統(tǒng)中常見真菌及危害 ?微生物腐蝕 冷卻水系統(tǒng)中常見細菌及危害 ?微生物腐蝕 冷卻水系統(tǒng)中常見藻類及危害 ?微生物腐蝕 ?厭氧腐蝕 硫酸鹽還原菌是微生物中對金屬腐蝕影響最大的細菌，因而厭氧腐蝕多指硫酸鹽還原菌的腐蝕 ?微生物腐蝕機理 硫酸鹽還原菌腐蝕圖解 ?好 氧腐蝕 腐蝕性好氧菌主要是鐵細菌、硫氧化菌和腐生菌及其他一些真菌，依靠 Fe2+氧化 Fe3+時釋放的能量維持新陳代謝 ?微生物腐蝕機理 鐵細菌通過銹瘤建立氧濃差腐蝕電池引起鋼鐵腐蝕示意圖 ?黏稠性生物膜引起的腐蝕 固著在金屬表面的細菌排泄黏稠性分泌物，它們吸附黏土、垢 物、腐蝕質(zhì)、碎片等在設(shè)備表面形成生物膜，此類細菌具有耗 氧特性使金屬表面形成氧濃差或其濃差電池造成腐蝕 ?其他微生物引起的腐蝕 ?微生物腐蝕機理 循環(huán)冷卻水中微生物的控制指標 ?微生物腐蝕的控制 監(jiān)測項目 控制指標 黏液異氧菌 105個 /L 真菌 10個 /L 硫酸鹽還原菌 102個 /L 鐵細菌 102個 /L ?微生物腐蝕的控制 控制方法 采用耐蝕材料 鈦 不銹鋼 黃銅 純銅 硬鋁 碳鋼 控制水質(zhì) 盡可能防止泄漏、加強原水前處理、添 加殺生劑、防止陽光照射等 采取保護措施 涂覆防腐殺生涂料、進行陰極保護等 工藝介質(zhì)泄 漏后的危害 ?工藝介質(zhì)泄漏后的腐蝕與控制 在金屬表面形成油膜降低設(shè)備換熱效果 阻礙緩蝕劑、阻垢劑效能的正常發(fā)揮 為微生物提供營養(yǎng)，增加控制微生物難度 增加循環(huán)水耗氧量，促進厭氧菌生長，創(chuàng)造點蝕環(huán)境 ?低 pH值漂移及處理 ?循環(huán)水常見事故及處理 原因 加酸過量 加氯過量 工藝介 質(zhì)泄漏 吸收二 氧化硫 后果 腐蝕速 率上升 污垢 生成 措施 提高 pH值 pH 加 NaOH pH在 ～ 加 Na2CO3 利用補充水調(diào)節(jié) 除去污垢 加沉淀劑后排放 重新預(yù)膜 ?漏油造成的腐蝕 ?循環(huán)水常見事故及處理 碳鋼腐蝕速率與冷卻水中含油量的對應(yīng)關(guān)系 ?循環(huán)水常見事故及處理 ?漏油處理 a)關(guān)閉換熱器 b)除去冷卻塔頂部配水裝置和水池中的油，同時 ； c)冷卻系統(tǒng)以盡量多的地方排水如開啟備用泵、開動除油裝置、增加 緩蝕劑濃度并監(jiān)測油含量 d)排放恢復(fù)正常后添加表面活性劑，同時保持表面活性劑濃度、檢測 油含量； e) 排放量降到最大可能后重新進行預(yù)膜等一系列處理 ?循環(huán)水水質(zhì)的監(jiān)測與漏點的確定 ?工藝介質(zhì)泄漏后的腐蝕與控制 監(jiān)測中心 常規(guī)監(jiān) 測項目 氣味 ….. pH值 濁度 COD值 油含量 顏色 各換熱器回 水點取樣 各換熱器工藝數(shù) 據(jù)庫參數(shù)（包括類 型、位號、管內(nèi) 外介質(zhì)、溫度、 壓力、各物料性質(zhì)） 比較判斷初 步確定漏點 確定檢修 實例 1 大慶石化丁二烯泄漏 現(xiàn) 象 ： 一循加大量氯氣后循環(huán)水中監(jiān)測不到、 COD、濁度 值居高不下，腐蝕結(jié)垢狀態(tài)監(jiān)測數(shù)據(jù)嚴重超標 報警信號 ： 循環(huán)水水質(zhì)氣味異常、 COD值超標 定性方法 ： 丁二烯裝置回水樣中有較強的色譜峰，經(jīng)加標確認為 丁二烯 泄 漏 源 ： 化工一場丁二烯裝置換熱器 漏料危害 ： 一循氯氣殺菌失效、循環(huán)水細菌總數(shù)超標 處理方法 ：暫時停止加氯氣，而加非氧化性殺菌劑 效 果 ：一循很快恢復(fù)正常 ?工藝介質(zhì)泄漏后腐蝕與控制實例 ?工藝介質(zhì)泄漏后腐蝕與控制實例 實例 2 洛陽石化含硫污水冷卻器泄漏 現(xiàn) 象 ： pH值下降最低為 6，總堿度下降，最低為 15mg/L，總 鐵、硫酸根、 COD、異氧菌、濁度都上升 報警信號 ： pH值降低、含硫還原性介質(zhì) 定性方法 ： pH試紙檢查并分析 COD和總堿度 泄 漏 源 ：含硫污水冷卻器 漏料危害 ： 循環(huán)水質(zhì)惡化 處理方法 ：停車檢修 效 果 ：水質(zhì)恢復(fù)正常