[工學]ch10_pericyclicreactions(編輯修改稿)
2025-02-15 21:56 本頁面
【文章內容簡介】 = 27 ： 1 ( C H 3 ) 3 C( C H 3 ) 3 C( C H 3 ) 3 CC ( C H 3 ) 3（ d） DielsAlder反應的 活性 一般情況下，雙烯體含有供電基，親雙烯體含有吸電基，反應活性高 （苯醌＞順酐＞硝基烯 ＞ α,β不飽和酯（酮、腈） ； 但是，當雙烯體缺電子時，親雙烯體含有供電基反而對反應有利。 C l C lC lC lC l C lC lC lC lC lC lC l（ e） DielsAlder反應的立體化學 順 丁 烯 二 酸 酯反 丁 烯 二 酸 酯C O O RC O O RC O O RC O O R順式加成規(guī)則： CC H 2H C O 2 M eC O O RHC O O RH7 6 % 2 4 %內向加成（ endoaddition)規(guī)則： OOOOOOOOO內向產物為主 （ f） DielsAlder反應的應用 OC C l 3OC C l 31 5 0 ℃（丙） [3+2]環(huán)加成（ 1,3偶極環(huán)加成） R C H N O H C l 2H C lR C N O HC l H C lN E t 3R C N O+ 腈 氧 化 物N E t 3H C lR C N N H R 39。C l+R C N N R 39。腈 亞 胺H 2 OR N H O HC H 2 O HR N H O HH C H OH +H +++R N OC H 2N 氧 化 醛 亞 胺常見 1,3偶極體 P h C N N P h+反 丁 烯 二 酸 酯順 丁 烯 二 酸 酯P h C N N H P hC l H C lN E t 3 + P h C N N P hNNP hP hR O O C C O O RHHNNP hP hR O O C HC O O RH 1,3偶極環(huán)加成與 DielsAlder反應類似 ,具有高度立體選擇性。 +P hC N NHC CH HC O O M eM e O O CNNM e O O C C O O M eHHHP hNNM e O O C C O O M eHHP hH 對于某些 1,3偶極分子，當順式加成按不同方向時，生成兩種異構體。 1,3偶極環(huán)加成通常用于制備雜環(huán)化合物。 +N E t 3H C lP h C N C H 2C lN O 2 P h C N C H N O 2OC
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