[工學(xué)]04章-多組分熱力學(xué)(編輯修改稿)
2025-02-15 10:29 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回化學(xué)勢與溫度的關(guān)系根據(jù)純組分的基本公式，將 代替 ，則得到的摩爾體積 換為偏摩爾體積 。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回（ ?相所得等于 ?相所失） 化學(xué)勢判據(jù)及其應(yīng)用舉例 多相體系，物質(zhì)可以越過相界由一相至另一相。假設(shè)系統(tǒng)由 ?和?兩相構(gòu)成，有 dn(?)的物質(zhì) B由 ?相轉(zhuǎn)移至 ?相，整個(gè)體系吉布斯自由能的改變：β相α相dn(?) dG＝ dG(? ) +dG(?) 當(dāng)恒溫恒壓， ?W’=0 時(shí)Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回 化學(xué)勢判據(jù)及其應(yīng)用舉例 在恒溫恒壓， W’=0下，若物質(zhì) B化學(xué)勢不等，則相變化的方向必然是從化學(xué)勢高的一相轉(zhuǎn)變到化學(xué)勢低的一相。 物質(zhì) B在兩相中化學(xué)勢相等便達(dá)到其在兩相中的平衡。自發(fā) ? (?) ? (?) 平衡 ? (?) = ? (?) Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回 化學(xué)勢判據(jù)及其應(yīng)用舉例? 相? 相 dnB? 相? 相 dnB? 相? 相Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回這是理想氣體化學(xué)勢的表達(dá)式。化學(xué)勢是 T， p的函數(shù)。 是溫度為 T，壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)理想氣體的化學(xué)勢，這個(gè)狀態(tài)就是 氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回氣體混合物中各組分的化學(xué)勢氣體混合物中某一種氣體 B的化學(xué)勢這個(gè)式子也可看作理想氣體混合物的定義。將道爾頓分壓定律 代入上式，得：是純氣體 B在指定 T， p時(shí)的化學(xué)勢，顯然這不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回拉烏爾 定律 （ Raoult’s Law）1887年，法國化學(xué)家 Raoult從實(shí)驗(yàn)中歸納出一個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律： 在定溫下，在稀溶液中，溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┱魵鈮? 乘以溶液中溶劑的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù) ，用公式表示為：如果溶液中只有 A， B兩個(gè)組分，則拉烏爾定律也可表示為： 溶劑蒸氣壓的降低值與純?nèi)軇┱魵鈮褐鹊扔谌苜|(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回亨利 定律（ Henry’s Law）1803年英國化學(xué)家 Henry根據(jù)實(shí)驗(yàn)總結(jié)出另一條經(jīng)驗(yàn)定律： 在一定溫度和平衡狀態(tài)下，氣體在液體里的溶解度（用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù) x表示）與該氣體的平衡分壓 p成正比。 用公式表示為： 或 式中 稱為亨利定律常數(shù)，其數(shù)值與溫度、壓力、溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。若濃度的表示方法不同，則其值亦不等，即：Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回使用亨利定律應(yīng)注意：(1)式中 p為該氣體的分壓。對(duì)于混合氣體，在總壓不大時(shí)，亨利定律分別適用于每一種氣體。(3)溶液濃度愈稀，對(duì)亨利定律符合得愈好。對(duì)氣體溶質(zhì)，升高溫度或降低壓力，降低了溶解度，能更好服從亨利定律。(2)溶質(zhì)在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同。如 ，在氣相為 分子，在液相為 和 ，則亨利定律不適用。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回2. 享利 定律例題 在 293K時(shí)當(dāng) HCl的分壓為 ?105Pa時(shí)，它在苯中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 ，若 293K時(shí)純苯的蒸氣壓為 ?104Pa， 問在苯與氯化氫的總壓為 p?時(shí)， 100g苯里溶解多少克 HCl？Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回例題解： 因?yàn)? pHCl=kx,HCl xHCl 所以 kx,HCl
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