[醫(yī)學(xué)]5-醇和醚-ok(編輯修改稿)
2025-02-15 10:04 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 —— Saytzeff規(guī)則 氫從含氫較少的 ?C碳上脫去，生成雙鍵碳上取代基較多的穩(wěn)定的烯烴。 因為反應(yīng)按 E1歷程進行，所以反應(yīng)中的碳正離子就可能先發(fā)生重排，然后再按 Saytzeff規(guī)則脫去一個 β H 而生成烯烴。如： 用 Al2O3為催化劑時醇在高溫氣相條件下脫水，往往不發(fā)生重排反應(yīng)。 醇 的 分子內(nèi)脫水成烯與分子間脫水成醚是一對競爭反應(yīng)，體現(xiàn)了取代與消除的競爭。一般地叔醇主要得到消除產(chǎn)物烯烴，伯醇主要得到取代產(chǎn)物醚。高溫有利于生成烯烴，低溫生成醚。4 、 成酯反應(yīng) 醇可與 H2SO HNO H3PO4等無機含氧酸發(fā)生分子間脫水，生成無機酸酯。該反應(yīng)也是 SN反應(yīng)，通常伯醇按 SN2機理進行反應(yīng)，叔醇按 SN1機理進行反應(yīng)。 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化試劑。高級醇的酸性硫酸酯的鈉鹽是一種性能優(yōu)良的陰離子表面活性劑。伯醇與硝酸反應(yīng)可順利生成硝酸酯，多元醇的硝酸酯是猛烈的炸藥。 甘油三硝酸酯 (亦稱硝化甘油 )，是一種猛烈的炸藥，但它亦可用作心血管的擴張、緩解心絞痛的藥物 。（三） 氧化和脫氫反應(yīng) 受 ― OH影響醇分子中的 α 氫原子比較活潑，容易氧化或脫氫。常用的氧化劑：由伯醇制備醛收率很低是因為醛很容易被氧化成酸。想得到高收率的醛，可采用較溫和的氧化劑或特殊的氧化劑。 沙瑞特 (Sarrett)試劑 該試劑是吡啶和 CrO3在鹽酸溶液中的絡(luò)合鹽，又稱PCC(pyridinium chlorochromate)氧化劑。由于其中的吡啶是堿性的，因此，對于在酸性介質(zhì)中不穩(wěn)定的醇類氧化成醛 (或酮 )時，不但產(chǎn)率高，且不影響分子中 C=C、 C=O、 C=N等不飽和鍵的存在。分子中雙鍵、三鍵保留活性 MnO2 該氧化劑對活潑烯丙位醇具有很好的選擇性氧化作用，不影響 C=C雙鍵。 c. DCCDMSO （ 2 ） 歐芬腦爾氧化法（ 2o醇氧化成酮，不飽和鍵保留）2 、 催化脫氫伯醇或仲醇的 蒸汽在高溫下通過活性 Cu(或 Ag和 Ni等 )催化劑表面，則脫氫生成醛或酮，這是催化氫化的逆過程。 叔醇沒有 α 氫原子不能脫氫，只能脫水生成烯烴。二元醇的化學(xué)反應(yīng) 反應(yīng)定量進行，經(jīng)環(huán)狀高碘酸酯進行：（一） 高碘酸或四醋酸鉛氧化 ?羥基酸、 1,2二酮、 ?氨基酮及鄰氨基醇等有類似反應(yīng) 試寫出下列化合物用高碘酸氧化的產(chǎn)物及消耗的試劑量規(guī)律：每被氧化一次，氧化態(tài)就升高一步。氧化態(tài)： 醇 醛酮 羧酸
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