【文章內(nèi)容簡介】 道內(nèi)，利用沸石孔道對聚合反應的抑制作用來抑制結(jié)焦，結(jié)果表明，SAPOII在保留了固體磷酸催化劑的活性與選擇性的同時，穩(wěn)定性大為提高。該工藝使用固定床反應器，與移動床工藝相比省去了大量的設備投資，且對催化劑的物理性能如耐磨強度，顆粒度等方面的要求均有所降低。 Lyondell 、Shell、Texaco等多家公司開發(fā)的技術(shù)均采用鎂堿類沸石作為催化劑的主要成分。該類分子篩的特點初期活性較低，但反應約10小時后選擇性有較大的提高，且活性可保持相當長的時間。鎂堿沸石與SAPOII相比，在工藝上也有一定的優(yōu)勢，采用SAPOII作為催化劑主組分時，催化劑抗結(jié)焦能力較差，原料需脫除丁二烯，而以鎂堿沸石為催化劑主組分時催化劑抗結(jié)焦能力較強，對脫除丁二烯的要求不甚嚴格，同時催化劑選擇性也有叫大幅度提高，如Lyondell公司在介紹其技術(shù)特點時特別強調(diào)其工藝選擇性高，C3副產(chǎn)物少，可省去產(chǎn)物的C3分離裝置。 在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元 這類技術(shù)是在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元，以提高裂解氣中的異丁烯含量；由于催化裂化的處理能力大，該技術(shù)只需使裂解氣中的異丁烯含量增加小的比例，就可使異丁烯產(chǎn)量有較大幅度的提高。這類技術(shù)的開發(fā)雖然已經(jīng)取得一定的進展，但由于與煉油廠的加工特點、整體布局密切相關(guān)，使使實際應用受到一定的限制。國外UOP公司、Grace公司、Engelhard公司分別開發(fā)出ZSM5催化劑、RFG催化劑和Isoplus系列催化劑，我國石油化工科學研究院開發(fā)出RMG催化劑，并對相關(guān)工藝進行了研究。 2 異丁烯的開發(fā)利用 異丁烯的化工利用可以分為兩大類，一類是混合C4（已抽提丁二烯）餾分直接利用和高純度異丁烯的加工利用。 C4抽余異丁烯的開發(fā)利用 生產(chǎn)甲基叔丁基醚（MTBE） 甲基叔丁基醚（MTBE）合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方法，近年來得到了迅速發(fā)展，特別隨著新配方汽油的推廣，更受到煉油行業(yè)的普遍關(guān)注。我國從20世紀70年代末開始進行MTBE合成技術(shù)的研究開發(fā)，1983年在齊魯石化公司合成橡膠廠建成了我國第一套MTBE工業(yè)實驗裝置，1986年吉化公司建成了我國第一套萬噸級MTBE生產(chǎn)裝置，，目前我國正在運行或投入建設的MTBE裝置達30余套，年生產(chǎn)能力超過百萬噸，但仍不能滿足市場需求，我國MTBE生產(chǎn)將會以更快的速度發(fā)展，前景廣闊。 目前，我國現(xiàn)有MTBE裝置主要是石化企業(yè)利用本廠資源進行生產(chǎn)，但受原料所限，生產(chǎn)規(guī)模都較小，一般為2萬～4萬噸/年，比國外10萬噸／年的經(jīng)濟規(guī)模能耗較高，成本高。而10萬噸/年以上MTBE裝置以1套14萬噸/年乙烯或30萬噸/年乙烯副產(chǎn)C4為原料不夠用，可考慮多家聯(lián)合，把副產(chǎn)C4集中用于生產(chǎn)MTBE，在充分利用成本低，投資少的催化裂化和蒸汽裂解C4中異丁烯后，可考慮用異丁烯脫氫、正丁烯異構(gòu)化等工藝增產(chǎn)MTBE。從技術(shù)上來看，我國可自行設計并建設任何規(guī)模的大型MTBE生產(chǎn)裝置。 生產(chǎn)叔丁醇 叔丁醇可由異丁烯水合進行生產(chǎn)。它又分為直接水合和間接水合兩種方法。間接水合是以硫酸為反應介質(zhì)，設備腐蝕嚴重，反應選擇性低，目前正逐漸被淘汰；直接水合是以強酸性離子交換樹脂或多相催化劑存在下直接反應生成叔丁醇，該法反應溫度為40100℃，異丁烯轉(zhuǎn)化率大于90%，選擇性超過95%，%。 叔丁醇主要用于生產(chǎn)汽油添加劑，以提高汽油的辛烷值；用作硝化纖維素和合成樹脂的溶劑和稀釋劑，用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑劑；叔丁醇作為苯酚烷基化劑制得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧劑和穩(wěn)定劑，也是油溶性酚醛樹脂的中間體；叔丁醇和醋酐或乙酰氯反應生成的乙酸叔丁酯，廣泛應用于多種溶劑型涂料中，且與多種不同的樹脂有很好的配伍性，它能夠讓配方設計者在不損失其產(chǎn)品性能的前提下降低產(chǎn)品的揮發(fā)性有機化合物（VOC）的含量。此外，叔丁醇還可用作合成甲基丙烯酸甲酯、2，4二氯苯氧代乙酸叔丁酯、2，4，5三氯苯氧化乙酸叔丁酯以及叔丁胺等的原料。 生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯（MMA）又名有機玻璃單體，是一種重要的有機化工原料和化工產(chǎn)品，主要用于生產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯（有機玻璃），生產(chǎn)聚氯乙烯助劑ACR、MBS和用作腈綸生產(chǎn)的第二單體，也可用作樹脂、膠粘劑、涂料、離子交換樹脂、紙張上光劑、紡織印染助劑、皮革處理劑、潤滑油添加劑、原油降凝劑，木材和軟木材的浸潤劑、電機線圈的浸透劑、絕緣灌注材料和塑料型乳液的增塑劑等，用途十分廣泛。 異丁烯直接氧化法（C4法）于1982年由日本三菱人造絲公司首先實現(xiàn)工業(yè)化，隨后日本旭化成公司、Methacryl單體公司、京都單體公司等也相繼實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。目前，此法在日本所占比例約為其總生產(chǎn)能力的70%。20世紀90年代韓國Lucky公司通過合資形式亦獲得該技術(shù)，建成5萬噸/年生產(chǎn)裝置。東亞、東南亞一些新建裝置也采用了日本轉(zhuǎn)讓的異丁烯法技術(shù)。異丁烯在鉬催化劑存在下經(jīng)空氣氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再與甲醇發(fā)生酯化反應制得MMA。該法的特點是原料來源廣泛，催化劑活性高，選擇性好，壽命長，甲基丙烯酸的收率較高，無污染，成本低于丙酮氰醇法，在較小規(guī)模裝置上具備很強的競爭力。 在MMA的眾多生產(chǎn)方法中，由于我國乙烯產(chǎn)量嚴重不足，且運輸和儲存條件苛刻，成本高，因此不適宜采用乙烯路線，而甲基丙烯腈法的原料叔丁醇也不好解決，該工藝的經(jīng)濟競爭力與其它工藝相比也并不強，同時該技術(shù)獨家擁有，BASF公司和日本旭化成公司也不會輕易轉(zhuǎn)讓其技術(shù)。而異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA技術(shù)成熟、成本低、污染小，用于規(guī)模較小的裝置時（25萬噸/年），經(jīng)濟上具有很強的競爭力。因此盡快研制異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA的技術(shù)并建立一定規(guī)模的生產(chǎn)裝置，對于緩解我國MMA的需求具有重要意義。 生產(chǎn)聚丁烯 聚丁烯是相對分子量為3003000的液體，以未經(jīng)過分離正、異丁烯的抽余C4或催化裂化C4為原料，由大量異丁烯和少量正丁烯共聚而成。由于其無毒、無臭、無味、具有良好的氧安定性、電絕緣性，因而被廣泛應用于潤滑油的添加劑、粘合劑以及密封填料。 低相對分子質(zhì)量聚丁烯產(chǎn)品，國外銷售量很大，本身的應用面也很廣。不同相對分子質(zhì)量和粘度的產(chǎn)品可用于絕緣油、粘合劑、油品添加劑、密封材料和膠粘劑中等。但國內(nèi)除用于潤滑油添加劑外，其他化工方面的利用沒有開展，應加強多規(guī)格產(chǎn)品的生產(chǎn)和推廣應用。異丁烯的生產(chǎn)方法及其利用途徑（下） 生產(chǎn)對叔辛基酚 對叔辛基酚以已抽提的C4餾分為原料，由異丁烯二聚為異辛烯，再與苯酚在陽離于交換樹脂的催化作用下反應而得到。它是一種重要的化工產(chǎn)品，具有廣泛的用途。對叔辛基酚與甲醛縮聚制成的對叔辛基酚甲醛樹脂（202樹脂）是橡膠工業(yè)良好的硫化劑，是子午輪胎需要的配套加工助劑，我國每年約需7萬噸；與環(huán)氧乙烷制得的辛基酚聚氧乙烯醚是優(yōu)良的非離子型表面活性劑，作為工業(yè)及家庭用洗滌劑及紡織工業(yè)的勻染劑，國內(nèi)年需求量超過5萬噸；油溶性辛基酚醛樹脂可改善氯丁膠粘結(jié)劑的耐