汪小蘭有機(jī)課件第四版ch10羧酸及其衍生物carboxylica(編輯修改稿)
2025-02-12 04:20 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 酰 鹵 酸 酐 酯 酰 胺 腈 R COL （ X 、 O 、 N ）s p 2 H C N H 2 C H 3ON H 2 H C O C H 3 C H 3OO HC N : 1 3 7 . 6 1 4 7 . 4 p p m C O : 1 3 3 . 4 1 4 3 . 0 p p m? 酰鹵與酰胺的命名都是按照所連接的酰基命名 C H 3 C H 2 C H C B rB rOH O O C C C lO 2溴丁酰溴 4( 氯甲酰 )苯甲酸 ? 酰胺 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N H C H 3C H 3 OH C N C H 3OC H 3C O O HN H C O C H 3 N－甲基－ 3甲基戊酰胺 N,N二甲基甲酰胺 (DMF) 4乙酰氨基 1 萘甲酸 氮原子上有取代基 , 在取代基名稱前加 N標(biāo)出。 γ 內(nèi)酰胺 青霉素 ( penicillin ) N HORR C N HONOSC H 3C H 3C O O HR = C 6 H 5 C H 2 ( p e n i c i l l i n G ) 酸酐：根據(jù)來源的酸命名 C O CO OC H 3 C O C C H 2 C H 3O OH O O CH O O CC OC OO 苯甲 (酸 )酐 乙丙酐 1,2,3,4環(huán)己四甲酸 1,2酐 ? 酯：根據(jù)形成它的醇和酸 ?乙酸乙酯 內(nèi)酯需標(biāo)明羥基的位次。 ?氯丙酸苯酯 ?甲基 γ 丁內(nèi)酯 (3甲基 4丁內(nèi)酯 ) C l C H 2 C H 2 C O O C 6 H 5OH 3 COC H 3 C O O C 2 H 51. ??? 的活潑性 C H 3 C C lOC H 2 C C l + H+OC H 3 C O C H 3OC H 2 C O C H 3 + H+OC H 3 C N ( C H 3 ) 2OC H 2 C N ( C H 3 ) 2 + H+Op k a 1 62 53 0二 . 羧酸衍生物中主要反應(yīng)基團(tuán)性能的比較 2. 羰基氧的堿性 ? 酯或酰胺酸催化時， H+加到羰 ?基氧上還是加到烷氧基氧上或氨基氮上？ R C O R+ O HR C O RO H +H +R C N ( C H3 ) 2OR C N ( C H 3 ) 2+ O H電荷轉(zhuǎn)移使羰基氧具有一定的堿性 , 易接受質(zhì)子。 質(zhì)子化發(fā)生 在羰基氧上 。 羰 基與烷氧基 不發(fā)生 p?共軛， 質(zhì)子化發(fā)生在哪個原子上 ？ H +R C C H2 C H 2 O R 39。OR COC H 2 C H 2 O R 39。H+ORRC ORRs p 2s p3堿性較強(qiáng)堿性較弱3. 羧羰基的親核取代反應(yīng)活性 R COX R COO COR R COO R 39。 R CON H 2R COY + N u R CO N uY R CON u + Y 影響反應(yīng)活性的因素： 1) 與羰基相連 的 基團(tuán) (Y) 吸電子能力； 2) 與羰基相連 的 基團(tuán) (Y) 空間體積； 3) 與羰基相連 的 基團(tuán) (Y) 離去能力； 4) 反應(yīng)物穩(wěn)定化程度。 離去基團(tuán)的離去能力： R COY R CO Y +羧酸衍生物親核取代反應(yīng)活性順序： ~~ R C NR C X R C O C R O O OR C O O RR C O O HR C N H 2OX R O H 2 N R C O O 三 . 羧酸衍生物的反應(yīng) 1. 親核取代：加成－消除 R C LO+ : N uR C LON uR C N uO+ L 加 成 消 除L = X O C O R O R N H2H N u = H O H H O R H N H2 親核加成 — 消除 總結(jié)果：親核取代。 R C LO+ N u : R C LO N uR C N uO+ L 1) 水解 酸、堿催化。生成相應(yīng)的羧酸。 C H 3 C C lO+ H 2 O 2 0oC1 m i n .C H 3 C O O H( C H 3 C O ) 2 O + H 2 O C H 3 C O O HC H 3 C O O C 2 H 5 + H 2 OO HC H 3 C O O H + C 2 H 5 O HC H 2 C O N H 23 5 % H C l回 流C H 2 C O O H + N H 4 C l酰氯與酸酐反應(yīng)較快，酯和酰胺的水解需加熱及催化劑 ? 酯在酸催化下的水解是酯化反應(yīng)的逆反應(yīng)。 ? 在堿作用下產(chǎn)生的酸可與堿作用從平衡體系中除去，使水解反應(yīng)定量進(jìn)行。 酯水解反應(yīng)，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還是烷氧鍵？ R C O R 39。OR C O R 39。O大多數(shù) 2o和 1o醇的羧酸酯的水解發(fā)生酰氧鍵斷裂； 3o醇的羧酸酯的水解發(fā)生烷氧鍵斷裂。 酸催化： R C O R 39。OH +R C O R 39。+ O HH 2 OR C O R 39。O H+ O H2R C O R 39。O HO H+H: R 39。 O HR C O H+ O H H +R C O O HR C O R 39。O+ O H R C O R 39。O O HR C O HO+ O R 39。R C O O + R 39。 O H 堿催化： R C O C ( C H 3 ) 3OH +R C OO HC ( C H 3 ) 3+R C O + C ( C H 3 )O H++C ( C H 3 ) 3 + H 2 O H 2 O C ( C H 3 ) 3+ H +( C H 3 ) 3 C O H3o醇的羧酸
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