人名反應(yīng)重排反應(yīng)ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-10 06:08 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 3OOC H 3C H 31 9 0 ℃△123應(yīng)用實例 : Fries 重排 （ 傅瑞斯重排） 酚酯在路易斯酸存在下加熱 ,可發(fā)生酰基重排反應(yīng) ,生成鄰羥基和對羥基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進(jìn)行，也可以不用溶劑直接加熱進(jìn)行。 鄰、對位產(chǎn)物的比例取決于酚酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件和催化劑等。例如，用多聚磷酸催化時主要生成對位重排產(chǎn)物，而用四氯化鈦催化時則主要生成鄰位重排產(chǎn)物。反應(yīng)溫度對鄰、對位產(chǎn)物比例的影響比較大，一般來講，較低溫度 (如室溫 )下重排有利于形成對位異構(gòu)產(chǎn)物 (動力學(xué)控制 )，較高溫度下重排有利于形成鄰位異構(gòu)產(chǎn)物 (熱力學(xué)控制 )。 反應(yīng)機理 ： 應(yīng)用實例 : Fischer,OHepp,E 重排 （ 菲舍爾，赫普重排） N亞硝基芳胺用鹽酸或氫溴酸或其乙醇溶液處理時氨基氮上的亞硝基轉(zhuǎn)移到芳核上去形成 p亞硝基芳胺 (對位重排 ): NN HN OR N ORH +通常發(fā)生對位重排，但在奈系化合物中如 N亞硝基N甲基 2奈胺則發(fā)生鄰位重排成 1亞硝基化合物： NN OC H 3H C lN HC H 3N O反應(yīng)機理： 在 HCl存在下， N亞硝基化合物首先解離成仲胺及NOCl然后進(jìn)行亞硝基化： NH3C NOH+N+H3C NOHC lNH3CHNC l ON+H3CHC lN O可 逆 反 應(yīng)NH3C HN O+ H C l應(yīng)用實例 : NH 3 C NO+NH 3 C C H 3H C l C 2 H 5 O HNH 3 C H+NH 3 C C H 3N OMartius,. 重排 (馬狄斯重排） N烷基苯胺類的鹵氫酸在長時間加熱（ 200~300）則烷基易起重排（轉(zhuǎn)移到芳核上的鄰或?qū)ξ簧希┒墒章蕵O高的 C烷基苯胺的鹵酸鹽類。本反應(yīng)在理論和實際上均屬重要： NRHH C l△N H 2 H C lR重 排反應(yīng)機理： 米契爾（ Michael）認(rèn)為 N烷基苯胺 鹽酸鹽在加熱時離解成鹵代烷類及苯胺，然后在氨基的對位起烷基化（分子間重排）。 △N+C H3C lHHNHHH3C C lN+HHHH3CC l解 離N H2+ C H3C l烷 基 化N H2C H3 H C lO HN H2C H3Orton, 重排 （奧頓重排） 將乙酰苯胺的冷卻飽和水溶液用 HOCl處理時得 N氯代乙酰苯胺，后者在干燥狀態(tài)及避光的條件下可以長期放置。 N氯代乙酰苯胺的水溶液在低溫時暗處放置時也是穩(wěn)定的，如果將溶液暴露于光線下則慢慢地轉(zhuǎn)變
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