電子吸收光譜ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-09 15:37 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 項 對 d1 2D。 對 d2 3F, 3P, 1G, 1D, 1S b). 然后確定 dn 組態(tài)離子在八面體場中的配位場能級： 例如， 對 d1組態(tài)（在八面體場中） : 2D 2Eg, 2T2g 對 d2組態(tài)（在八面體場中） : 3F 3A2g, 3T1g, 3T2g 3P 3T1g 1S 1A1g 1D 1Eg, 1T2g 1G 1A1g, 1Eg, 1T1g, 1T2g 3). 構(gòu)畫譜項圖 (簡化 Orgel diagram) 對單電子和擬單電子組態(tài) d1, d9 and d4, d6(5D) T 2 D + 3/5 △ 2/5△ T 2 E E E Dq Dq 0 d4, d9 Oh d1, d6 Oh d1, d6 Td d4, d9 Td Orgel 圖的特點： ⅰ ).在同一配位場中， dn 和 d10n 組態(tài)具有相同的 2s+1值和相同的光譜項，但配位場譜項呈相反的能級高低順序 ( 例如 d1和 d9 在 Oh場中 )。 ⅱ ). dn and dn+5 組態(tài)具有不同的 2s+1值和不同的光譜項，但對于相同的 L值譜項 (2D,5D)具有相同的分裂樣式（如 d1 和 d6)。 ⅲ ). 對于某一給定的組態(tài) (如 d1),在八面體場中的配位場能級順序正好與在四面體場中相反。 例 1 [Ti(H2O)6]3+ (d1), 最大吸收出現(xiàn)在 20,300 cm1, 相應(yīng)于 2T2g→ 2Eg的躍遷 。 [Cu(H2O)6]2+（ d9） ,最大吸收出現(xiàn)在 12,600 cm1,相應(yīng)于 2Eg→ 2T2g的躍遷 . 對 d2, d7, d3, d8組態(tài)，譜項圖含有更多的能級，但仍具有上述的相同特點。 “不相交規(guī)則” 引起相同對稱性的能級線互相規(guī)避變彎曲，從而互不相交。 例 3， 對 [V(H2O)6]3+ (d2), 兩個吸收帶分別出現(xiàn)在 17,000 cm1(ε=) 和 24,000 cm1 (ε=)處 , 試指認這些吸收帶 . 3T1g(F) → 3T2g, 17,000 cm1 3T1g(F) → 3T 1g(P) , 24,000 cm1 3T1g→ 3A2g (?) 未曾觀測到，可能是因為該躍遷為雙電子躍遷 (t2g2 →e g2)，躍遷幾率很小所致。 例 4， 對 Ni2+ (d8) 配合物 , 我們觀測到如下的吸收光譜數(shù)據(jù)： [Ni(H2O)6]2+ υ1= 8,500 cm1, 3A2g→ 3T2g υ2 = 15,400 cm1 , 3A2g → 3T1g(F) υ3= 26,000 cm1, 3A2g → 3T1g(P) [Ni(NH3)6]2+ υ1= 10,750 cm1, 3A2g→ 3T2g υ2 = 17,500 cm1 , 3A2g → 3T1g(F) υ3= 28,200 cm1, 3A2g → 3T1g(P) [Ni(DMSO)6]2+ υ1= 7,730 cm1, 3A2g→ 3T2g υ2 = 12,970 cm1 , 3A2g → 3T1g(F) υ3= 24,040 cm1, 3A2g → 3T1g(P) 2) TanabeSugano 圖 對 Orgel 圖的改進 TS 圖是對 Orgel圖的改進，它描述譜項能量隨配位場強度（ Dq）的變化。在 TS圖中，譜項能量 E表示為 E/B,配位場分裂能 Δ o表示為 Δ o /B (Dq/B). 這樣，一個組態(tài)只需要一張 TS圖 ,而不是像 Orgel圖那樣，一個配合物一張圖。最低能量項被取作 “ 0” 線，也即橫坐標。對稱性相同的譜項也遵循“不相交規(guī)則”。 例 5 [Fe(H2O)6]2+ 的吸收光譜是一個寬帶，包含一個主吸收帶 (10,400 cm1) 和一個肩峰 (8,300 cm1)。 然而 [Co(H2O)6]3+的光譜表現(xiàn)為兩個對稱的吸收帶 16,500 cm1 和 24,700 cm1以及另外兩個非常弱的吸收帶 8,000 cm1 和 12
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