電子吸收光譜ppt課件(已改無錯(cuò)字)
2023-02-13 15:37:43 本頁面
【正文】 ,500 cm1. 試指認(rèn)（解釋）這些吸收帶。 解 : 對(duì) [Fe(H2O)6]2+, 10,400 cm1, 5T2g → 5 Eg , 8,300 cm1(肩峰 ), 源于 JahnTeller 效應(yīng) . 對(duì) [Co(H2O)6]3+, υ1= 16,500 cm1, 1A1g → 1T1g , 允許躍遷 υ2= 24,700 cm1, 1A1g → 1T2g, 允許躍遷 υ1’ = 8,000 cm1, 1A1g → 3T1g, 禁阻躍遷 υ2’ = 12,500 cm1, 1A1g → 3T2g, 禁阻躍遷 4. 強(qiáng)場方法 (選讀 ) 方法步驟： 1). 先確定電子在配位場中的組態(tài)（配位場組態(tài)），如 d2 組態(tài)在強(qiáng) Oh場中變?yōu)? t2g2 , t2g1eg1, eg2 。 2). 用群論方法推求出這 3個(gè)組態(tài)在 Oh場中的配位場能級(jí)。 t2g2: A1g, Eg, T1g, T2g 。 t2g1eg1 : T1g, T2g。 eg2 : A2g, A1g Eg. 3). 采用“對(duì)稱波函數(shù)和反對(duì)稱波函數(shù)直積表示法”求出自旋多重度。最后得結(jié)果： t2g2 : 1A1g , 1Eg , 1T2g , 3T1g 。 t2g1eg1 : 1T1g , 1T2g , 3T1g, 3T2g : eg2 : 3A2g , 1A1g , , 1Eg . 詳情請(qǐng)參閱 《 配位化學(xué)研究方法 》 （金斗滿， 朱文祥， 科學(xué)出版社， 1996年）第二章 配位場能級(jí)的推求： 不考慮 d電子間的相互作用時(shí)， t2g2 , t2g1eg1, eg2 3個(gè)組態(tài)的能量分別為： E(t2g2) = 2ε0 –2x(2/5)Δ0 E(t2g1 eg1) =2ε0 +(3/5)Δ0 –(2/5)Δ0 E(eg2) = 2ε0 +2x(3/5)Δ0 接下來考慮電子的相互作用對(duì)上述 3個(gè)組態(tài)能級(jí)的微擾作用，從而導(dǎo)出其配位場譜項(xiàng)： 1）先求出 3個(gè)組態(tài)的可約表示，然后分解為 Oh 群中的不可約表示，最后再求出相應(yīng)的自旋多重度。 這里要用到群論中的一個(gè)原理： 群表示 Γ(fg) = Γ(f) xΓ(g) , f,g 為表示的基； x指直積，即相應(yīng)特征標(biāo)相乘。 Γ(t2g2) =Γ(t2g)x Γ(t2g) = T2g x T2g 在 Oh場中， T2g 的特征標(biāo)為 (3,1, 1, 0, 1), 分別相應(yīng)于對(duì)稱操作 E, C4, C2, C3, C2’ 則 χ(Г) = χ(T2g) χ(T2g) = χ2(T2g), 為 9, 1, 1, 0, 1 用群分解公式約化 T2g x T2g 得 A1g +Eg +T1g +T2g 采用“對(duì)稱波函數(shù)和反對(duì)稱波函數(shù)直積表示法” 推求出它們的自旋多重度。首先把Γ(t2g2)的直積可約表示分解為較小維數(shù)的兩組表示：一組是對(duì)稱波函數(shù)的直積表示；另一組是反對(duì)稱波函數(shù)的直積表示。它們的特征標(biāo)可按下列公式計(jì)算： χ(R)對(duì)稱直積 ＝ χ(R)反對(duì)稱直積 = 在 Oh群中， T2表示的特征標(biāo)為： )}()]({[21 22 RR ?? ?)}()]({[21 22 RR ?? ? E C4 C2 C3 C2’ χ(R) 3 1 1 0 1 [χ(R) ]2 9 1 1 0 1 按 O群的乘法表， χ(E2)=χ(E)。 χ(C32)=χ(C3)。 χ(C22)=χ(E)。 χ(C42)=χ(C2)。 χ(C2’2)=χ(E). 故得 χ（ R2） 為 3 1 3 0 3 將 [χ(R) ]2 和 χ（ R2） 值代入上述對(duì)稱直積和反對(duì)稱直積表達(dá)式，得到兩組表示的特征標(biāo)分別為： χ(R)對(duì)稱直積 ： 6, 0, 2, 0, 2 約化得 A1, E, T2 在Oh群中則為 A1g, Eg, T2g 不可約表示。 χ(R)反對(duì)稱直積 : 3, 1, 1, 0, 1 約化為 T1,在 Oh群中則為 T1g 不可約表示。因?yàn)殡娮拥目偛ê瘮?shù)必須是反對(duì)稱的，如果軌道波函數(shù)是對(duì)稱的，則自旋波函數(shù)必須是反對(duì)稱的，即 2個(gè)電子自旋應(yīng)是反平行的，故 S=0. 這時(shí)得： 1A1g , 1Eg , 1T2g ； 如果軌道波函數(shù)是反對(duì)稱的，則自旋波函數(shù)必須是對(duì)稱的，即 2個(gè)電子自旋應(yīng)是平行的，故 S=1. 這時(shí)得： 3T1g 這樣，從 t2g2組態(tài)得到配位場譜項(xiàng)： 1A1g , 1Eg , 1T2g , 3T1g 應(yīng)用相同的方法可求得 eg2組態(tài)的配位場譜項(xiàng)為： 3A2g , 1A1g , 1Eg 對(duì) t2g1eg1組態(tài)， Γ(t2geg)=Γ(t2g) Γ(eg), 約化其直積表示得 T1g +T2g不可約表示。在 t2g1eg1組態(tài)中， 2個(gè)電子分占兩個(gè)不同軌道，故 2個(gè)電子既可以自旋平行，也可以自旋反平行，故該組態(tài)的配位場譜項(xiàng)為 1T1g , 1T2g , 3T1g , 3T2g 小結(jié)： 由強(qiáng)場方法推導(dǎo)出的配位場譜項(xiàng)（ 11項(xiàng)）：
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1