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正文內(nèi)容

化工安全教育第三章(編輯修改稿)

2025-02-07 19:08 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 水反應(yīng) , 放出氫氣 。 隨著反應(yīng)時(shí)的溫度升高 , 往往會(huì)引起燃燒 。 分類 根據(jù)自燃物品發(fā)生自燃的難易程度可分為一級(jí)自燃物品和二級(jí)自燃物品兩類 。 (1)一級(jí)自然物品 化學(xué)性質(zhì)比較活潑 , 在空氣中能劇烈氧化或分解 , 造成自燃 , 如黃磷 、 三甲基鉛 、 鋁鐵溶劑等 。 (2)二級(jí)自燃物品 在空氣中氧化速度比較緩慢,在受熱、受潮、不通風(fēng)等積熱不散的條件下,引起氧化而自燃的物質(zhì)。這類物質(zhì)大多是油類 (主要是植物油 ),如油布、油紙、浸油的金屬屑等。 特性 (1)有些自燃物品自燃點(diǎn)低 , 化學(xué)性質(zhì)活潑 , 容易被氧化 , 被氧化時(shí)產(chǎn)生熱量 , 使本身溫度升高 , 而溫度升高又促使氧化加快 , 產(chǎn)生更多熱量 , 很快引起自燃 。 如黃磷自燃點(diǎn)只有 34℃ 左右 , 遇空氣就能自燃 , 因此黃磷必須儲(chǔ)存在盛有水的容器中隔離空氣 。 ( 2) 有些自燃物品化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定 , 在濕熱條件下 , 容易發(fā)生分解放熱 , 使溫度升高而導(dǎo)致自燃 。 (3)有些自燃物品混進(jìn)助燃物質(zhì) , 與空氣接觸的表面積增大 , 容易被氧化而自燃 。 如疏松多孔的物質(zhì)因受空氣中氧氣的作用較大 , 比較容易自燃 。 (4)有些自燃物品混進(jìn)氧化劑和對(duì)氧化反應(yīng)有促進(jìn)作用的金屬粉末 ,也能增加自燃的危險(xiǎn) 。 分類 遇濕易燃物品按遇濕發(fā)生反應(yīng)的劇烈程度 , 可分為一級(jí)遇濕易燃物品和二級(jí)遇濕易燃物品二類 。 (1)一級(jí)遇濕易燃物品 與水或酸反應(yīng)速度快 , 放出熱量高 , 并放出大量的可燃?xì)怏w , 容易引起燃燒爆炸 , 如活潑金屬 、 金屈氫化物 、 硼氫化合物 、 磷化物等 。 (2)二級(jí)遇濕易燃物品 與水或酸反應(yīng)時(shí) , 比一級(jí)遇水燃燒物質(zhì)反應(yīng)速度慢 , 放出的熱量 、 產(chǎn)生的氣體量較少 , 遇著火源能引起燃燒爆炸 , 如鋅粉 、 保險(xiǎn)粉 ( 低壓硫酸鈉 ) 等 。 特性 ( 1) 這類物質(zhì)的共同特點(diǎn)是與水分解 , 放出熱量并產(chǎn)生可燃?xì)怏w 。 當(dāng)溫度達(dá)到氣燃點(diǎn)時(shí) , 立即燃燒或爆炸 。 因此 , 這類物質(zhì)應(yīng)避免遇水或潮濕的空氣接觸 。 ① 活潑金屬及其合金 如鉀 、 鈉 、 鋰 、 鈉汞齊 、 鉀鈉合金等 , 遇水發(fā)生劇烈反應(yīng) , 放出氫氣和大量熱量 , 其熱量能使氫氣自燃或爆炸 。 如 ② 金屬氫化物 如氫化鈉 、 氫化鈣 、 氫化鋁等 , 遇水能劇烈反應(yīng)而放出氫氣 。 如 ③ 硼氫化合物 如二硼氫 、 硼氫化鈉等 , 遇水反應(yīng)放出氫氣 。 如 Na N a O H H22 + 2H 2 O 2 + + 3 7 1 . 2 k JN a O HNa H + H 2 O + H 2 + 1 3 2 .1 k JB 2 H 6 H 3 B O 3H 2 O H 2+ 6 2 + 6 + 41 8. 7kJ④ 碳的金屬化合物 如碳化鈣 、 炭化鋁等 , 遇水反應(yīng)劇烈 , 放出不同的可燃性氣體乙炔 、 甲烷等 。 如 ⑤ 磷化物 如磷化鈣 、 磷化鋅等 , 遇水生成磷化氫 , 在空氣中能自燃 。 如 ⑥ 其他 如保險(xiǎn)粉和焊接用鎂鋁粉等,遇水也能產(chǎn)生可燃?xì)怏w。 ( 2)與酸或氧化劑的反應(yīng)更為劇烈,極易引起燃燒爆炸。因此,在儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中,更應(yīng)注意與酸和氧化劑隔離。 ( 3) 對(duì)人的皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕性 , 有些遇水還會(huì)產(chǎn)生一定的毒性 , 必須引起重視 。 C a C 2 C a ( O H ) 2 C 2 H 22H 2 O ++A l 4 C 3 A l ( O H ) 3 C H 4H 2 O+ 12 4 + 3C a 3 P 2 C a ( O H ) 2 P H 32 + 12H 2 O 6 + 4 + 熱量 第五類 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物 氧化劑是指處于高氧化態(tài) 、 具有強(qiáng)氧化性 、 易分解放出氧和熱量的物質(zhì) 。 包括含有過(guò)氧基的無(wú)機(jī)物 , 其本身不一定可燃 , 但能導(dǎo)致可燃物的燃燒 ,與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物 , 對(duì)熱 、 震動(dòng)或摩擦較敏感 。 有機(jī)過(guò)氧化物系指分子組成中含有過(guò)氧基的有機(jī)物 , 其本身易燃易爆 , 極易分解 , 對(duì)熱 , 震動(dòng)或摩擦極為敏感 。 分類 (1)氧化劑 氧化劑可分為無(wú)機(jī)氧化劑和有機(jī)氧化劑 。 根據(jù)氧化性強(qiáng)弱 , 無(wú)機(jī)氧化劑可分為一級(jí)無(wú)機(jī)氧化劑和二級(jí)無(wú)機(jī)氧化劑 。 有機(jī)氧化劑主要指有機(jī)硝酸鹽類 。 ① 一級(jí)無(wú)機(jī)氧化劑 這類氧化劑大多為堿金屬或堿土金屬的過(guò)氧化物 , 氮 、氯元素的含氧酸及其鹽類 。 無(wú)機(jī)過(guò)氧化物中含有過(guò)氧基 ( — O— O— ) , 性質(zhì)極不穩(wěn)定 , 易放出氧原子而分解 , 具有極強(qiáng)的氧化性 , 如過(guò)氧化鈉 、 過(guò)氧化鉀等 。 在氮和氯等的含氧酸及其鹽類中 , 氮和氯等原于呈高價(jià)狀態(tài) , 極易奪取電子而變成低價(jià)狀態(tài) , 同時(shí)又能放出氧 , 與可燃物迅速起氧化反應(yīng) , 如高氯酸鉀 、 硝酸鉀等 。 在高錳酸鉀類物質(zhì)中 , 含有高價(jià)態(tài)的錳原子 ( Mn7+) , 他也易得電子變成低價(jià)態(tài)的錳原子 ( Mn2+、 Mn4+) , 如高錳酸鉀高錳酸鈉等 。 ② 二級(jí)無(wú)機(jī)氧化劑 除一級(jí)以外的所有無(wú)機(jī)氧化劑均屬此類 。 二級(jí)無(wú)機(jī)氧化劑也容易分解 , 但與一級(jí)氧化劑相比 , 稍穩(wěn)定一些;也具有比較強(qiáng)的氧化性 , 能引起燃燒 。 如硝酸鉛 ( N5+) 、 亞硝酸鉛 ( N3+) 、 過(guò)硫酸鈉( S7+) 、 溴酸鈉 ( Br5+) 、 三氧化鉻 ( Cr6+) 、 氧化銀 ( Ag2O) 等 。 ③ 有機(jī)硝酸鹽類 它同無(wú)機(jī)硝酸鹽相似 , 含有高價(jià)態(tài)的氮原子 , 易得電子變?yōu)榈蛢r(jià)態(tài) , 如硝酸胍 、 硝酸脲等 。 ( 2) 有機(jī)過(guò)氧化劑 有機(jī)過(guò)氧化物根據(jù)氧化性的強(qiáng)弱也可分為一 、 二級(jí) 。 ① 一級(jí)有機(jī)過(guò)氧化物 這類過(guò)氧化物與無(wú)機(jī)過(guò)氧化物相似 , 都含過(guò)氧基 ,受光和熱的作用 , 很容易分解放出氧 , 性質(zhì)很不穩(wěn)定 。 故對(duì)這類物質(zhì)必須加入穩(wěn)定劑后方能儲(chǔ)運(yùn) 。 如過(guò)氧化苯甲酰等 , 受熱 、 摩擦都可能發(fā)生熱燃燒或爆炸 , 故一般都需有 30%的水分才較穩(wěn)定 , 才能儲(chǔ)運(yùn) 。 ② 二級(jí)有機(jī)過(guò)氧比物 此類有機(jī)過(guò)氧化物與一級(jí)有機(jī)過(guò)氧化物相比,氧化性稍弱一些,如過(guò)氧醋酸( )等。 CH3COOOH 在無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng)中 , 可以由電子的得失或化合價(jià)的變化來(lái)判斷氧化還原反應(yīng) 。 不同的無(wú)機(jī)氧化劑 , 可以根據(jù)其得到電子的難易 , 來(lái)判斷氧化性的強(qiáng)弱 。 無(wú)機(jī)氧化劑其氧化性強(qiáng)弱的一般規(guī)律如下所述 。 ( 1) 對(duì)于元素 , 非金屬性越強(qiáng) , 得到電子能力也越強(qiáng) , 其氧化性也越強(qiáng) 。 如 這在氫與鹵族元素的反應(yīng)中就可以得到證明 。 氫與氟混合,在沒(méi)有任何激發(fā)能作用的情況下,甚至在冷暗場(chǎng)所也會(huì)發(fā)生爆炸;氫與氯混合,要在光照的情況下引起爆炸;氫與溴混合,要在加熱的情況下才能反應(yīng),并且反應(yīng)緩慢。 氧族元素也有同樣的規(guī)律 。 如果將鹵族與氧族元素共八種單質(zhì)相比較 , 氟得電子能力最強(qiáng) , 則氧化性最強(qiáng) ,而碲得電子能力相比最弱 , 則氧化性也最弱 。 F 2 C l 2 B r 2 I 2鹵族元素(氟) (氯 ) (溴) (碘)非金 屬性 增 強(qiáng) ,氧化性 增 強(qiáng)O 2 S Se Te氧族元素(氧) (硫) (硒) (碲)非金 屬性 增 強(qiáng) ,氧化性 增 強(qiáng)( 2) 對(duì)于化合物 , 若其中含有高價(jià)態(tài)元素 , 則這個(gè)元素化合價(jià)越高 , 其氧化性就越強(qiáng) 。 如 ( 3) 對(duì)于離子 , 所帶的正電荷越多 , 獲得電子就越容易 , 即氧化性也就越強(qiáng) 。 ( 4) 如果分子中含有活潑性強(qiáng)的原子 (如氯 、 氮 、 鉀 、 鈉 、 鋰等 ), 其氧化性強(qiáng);含有活潑性差一些的原子 (如溴 、 碘 、 鎂 、 鉛 、 鐵等 ), 氧化性弱一些 。 以上規(guī)律雖不很嚴(yán)格 , 但可根據(jù)這個(gè)規(guī)律區(qū)分強(qiáng)氧化劑和弱氧化劑 , 以及區(qū)別一 、二級(jí)氧化劑 。 如硝酸鉀 、 硝酸鈉 , 硝酸鋰以及高氯酸鉀 、 高氯酸鈉 、 氯酸鈉等屬于一級(jí)氧化劑 ,而溴酸鉀 、 碘酸鈉以及氯酸鎂 、 硝酸鉛等為二級(jí)氧化劑 。 在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中,大多數(shù)的有機(jī)化臺(tái)物都是以共價(jià)鍵組成,它們分子內(nèi)的原子間沒(méi)有明顯的電子得失,很少有化學(xué)鍵的變化,而是把與氧的化合或失去氫的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng),把反應(yīng)中失去氧或獲得氧的物質(zhì)稱為氧化劑。 N H 3 N a N O 2 N a N O 3K M n O 4 K M n O 氮 化合 價(jià) 越 高,氧化性 越 強(qiáng) 錳 化合 價(jià) 越 高,氧化性 越 強(qiáng)Sn Sn2+ 4+所帶 電 荷 越 多,氧化性 越 強(qiáng)無(wú)機(jī)氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物有如下一些特點(diǎn) 。 (1)遇熱分解 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物都有遇熱分解的特性 。 如硝酸鹽類遇熱能放出氧和氧化氮?dú)怏w;氯酸鹽 、 高錳酸鹽遇熱特別是與火種接觸 , 即能引起猛烈燃燒;過(guò)氧化鈉受熱容易分解放氧 , 在受熱情況下遇到棉花 、 碳或鋁粉等會(huì)發(fā)生爆炸 。 過(guò)氧化苯甲酰受熱失水干燥后 , 極易燃燒和發(fā)生爆炸 , 所以 , 含水量要保持在 30% 以上 。 (2) 吸水性 有些氧化劑容易吸水變質(zhì) 。 如過(guò)氧化鈉 、 過(guò)氧化鉀遇水會(huì)猛烈分解放氧 , 若同時(shí)遇有機(jī)物 、 易燃物即引起燃燒;高錳酸鋅等遇水后的液體 , 當(dāng)接觸有機(jī)物質(zhì) (如紙 、 棉花等 )時(shí) . 往往會(huì)引起燃燒 。 (3) 化學(xué)敏感性 氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物與還原劑 、 有機(jī)物 、 易燃物品等接觸時(shí) ,有些會(huì)立即發(fā)生不同程度的化學(xué)反應(yīng) , 甚至引起燃燒或爆炸 。 如氯酸鉀 、 氯酸鈉與蔗糖或淀粉 、 硫磺接觸;高錳酸鉀與甘油 , 松節(jié)油或酒精等接觸;三氧化鉻與甲醇 、 苯等混合 。 有的氧化劑和過(guò)氧化物經(jīng)常受摩擦 、 震動(dòng) 、 撞擊等外界因素的作用 , 會(huì)引起燃燒或爆炸 。 如氯酸鹽類 、 硝酸鹽類 , 特別是有機(jī)過(guò)氧化物等 。 同屬氧化劑的物品 , 由于氧化性的強(qiáng)弱不同 , 相互混合也會(huì)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)或氧化反應(yīng)
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