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陳代謝總論與生物氧化(編輯修改稿)

2025-02-03 10:16 本頁面
 

【文章內容簡介】 胞色素 b 和 c1,以及鐵硫蛋白( 2Fe2S)。 QH2+(氧化型 )+2H+(基質內 ) Q+(還原型 )+4H+ Q循環(huán) 細胞色素 c( cytc) 它是電子傳遞鏈中一個獨立的 蛋白質電子載體, .124KD,位于線粒體內膜外表,屬于膜周蛋白,易溶于水。它與細胞色素 c1含有相同的輔基,但是蛋白組成則有所不同。在電子傳遞過程中,cytc通過 Fe3+ ? Fe2+ 的互變起電子傳遞中間體作用 ,將電子傳遞給細胞色素 c 氧化酶。 ( 4) Cytc 氧化酶(復合物 Ⅳ ) Cyta + Cyta3 ? 簡寫為 cyt. c 氧化酶,即復合物 IV,它是位于線粒體呼吸鏈末端的蛋白復合物,由13個多肽亞基組成?;钚圆糠种饕╟yt. a和 a3。 ( 4) Cytc 氧化酶(復合物 Ⅳ ) ? cyt. a和 a3組成一個復合體,除了含有鐵卟啉外,還含有銅原子。 cyt. aa3可以直接以 O2為電子受體。 ? 在電子傳遞過程中,分子中的銅離子可以發(fā)生 Cu+ ? Cu2+ 的互變,將 O2。 NADH氧化呼吸鏈 NADH 復合體 I 復合體 II Q 復合體 Ⅲ cyt C 復合體 Ⅳ O2 FADH2氧化呼吸鏈 (琥珀酸氧化呼吸鏈) FADH2 Q 復合體 Ⅲ cyt C 復合體 Ⅳ O2 三、電子傳遞鏈 的電子傳遞順序 呼吸鏈的各組分在線粒體內膜上是按一定順序排列的,在線粒體內膜上主要有 兩條呼吸鏈: 電子傳遞鏈 其他末端氧化酶系統(tǒng)是指除細胞色素系統(tǒng)之外的氧化體系,又稱非線粒體氧化體系,與 ATP生成無關。 1. 微粒體氧化體系 體系 、過氧化氫 酶和過氧化物酶體系 第三節(jié) 非線粒體氧化體系 ? 該體系在細胞微粒體中發(fā)生,不產(chǎn)生能量即與 ATP合成無關,但具有重要生理功能。 ? 過氧化氫酶( CAT)、過氧化物酶( POD)、超氧化物歧化酶( SOD),都是抗氧化酶(防衰老) ? 酚類無顏色,氧化成醌(褐色),故土豆、蘋果、梨等的切口處,放了一會兒變成褐色(酚類、胺類被氧化成醌)。 加雙氧酶類(直接把氧加到底物分子上): 色氨酸吡咯酶 一、微粒體氧化體系(加氧體系) 3羥鄰氨基苯二甲酸加雙氧酶 223。胡蘿卜素加雙氧酶 尼克酸 3羥基鄰氨基苯甲酸 脫羧酶 CO2+H2O 加雙氧酶 O2 加單氧酶類(一個氧原子進入底物分子中,另一個氧原子還原成水),又稱混合功能氧化酶。此酶并非一種單酶,而是一個酶體系。 RH+NADPH2+O2 ROH+NADP+H2O P450Fe3+RH P450Fe2+RH P450Fe2+RH O2 P450Fe3+ROH+H2O 例: NADPHP450還原酶 二 .過氧化體氧化體系 過氧化體也稱過氧化物酶體 (peroxisome),即微體 ( microbody)含過氧化氫酶和過氧化物酶。 COOH COOH CHNH2 C=O + NH3 + H2O2 R R O2 H 2 O 黃嘌呤氧化酶 H2O + O2 黃嘌呤 尿酸 氨基酸氧化酶 ( 1)過氧化氫酶 2 H2O2 2 H2O + O2 過氧化氫酶 (2).過氧化物酶 R2H + H2O2 R + 2 H2O 過氧化物酶 酚類和胺類 三 .植物細胞中的生物氧化體系 組成: 脫氫酶、醌還原酶、酚氧化酶 生物學意義: 此酶與植物組織受傷反應有關,植物組織受傷后多酚氧化酶活力增高,呼吸作用增強;植物受病菌侵害時,多酚氧化酶活力也增高,有利于把酚類化合物氧化為醌,醌對病菌有毒害而起抗 病作用。 四、超氧化物歧化酶( SOD) 自由能( G) 是指在一個反應體系的總能量中,在恒溫恒壓條件下能夠用以作功的那一部分能量。即生物體中進行生物氧化所提供的能。 恒溫恒壓條件下自由能變化公式為 ΔG =ΔH - T ΔS 意義: 1)用其判斷一個反應是否能發(fā)生; 2)生物體用以作功的能為體內化學反應放出的自由能; 3)生物氧化所提供的能是機體可利用的自由能。 一、生化反應中的自由能及自由能的變化 第四節(jié) 生物氧化過程中 能量的轉移和利用 ΔG與反應途徑、反應機理無關。任何反應,當: ΔG< 0 反應可自發(fā)進行,為放能反應; ΔG > 0 反應不能自發(fā)進行,為吸能反應; ΔG = 0 體系處于平衡狀態(tài),反應可逆。 自由能和化學反應的關系 自由能變化( ΔG) : A B ΔG= GB – GA ΔG是衡量反應自發(fā)性的標準。 化學反應: A→B 自由能的變化: ΔG= ΔG0 - RTln[B]/[A] R氣體常數(shù)( ) T熱力學溫度(絕對溫度) 標準自由能變化 ΔG0’ : 標準狀況下 ( pH=7時) ,產(chǎn)物自由能與反應物自由能之差。 單位: kJ/mol 當反應達到平衡時: ΔG = 0 ΔG0’ = - RTln[B]/[A]= lgK ΔG0’的大小依賴于反應的平衡常數(shù) K 每一化學反應有其特定的 ΔG0’ 自由能變化與反應平衡常數(shù)的關系 氧化還原電位: 指氧化還原反應中,反應物得失電子的能力。用 E表示。 氧化還原反應 —指反應過程中凡是有電子從一物質(還原劑)轉移到另一物質氧化劑)的化學反應都屬于氧化還原反應。通常所說某一物質的氧化還原電位都是和標準氫電極比較得到的。 參與氧化還原反應的每種物質都有氧化態(tài)和還原態(tài),稱為氧還對;每一氧還對轉移電子的勢能(即失去或獲得電子趨勢的高低) 叫做氧化還原電位 . 標準氫電極 ——是指在 25 C、一個大氣壓下,將鉑電極放入氫離子活度為 1質量摩爾濃度的溶液中(其 pH=0)形成的。規(guī)定其電極電位E0為 o。 所以待測物質與標準氫電極組成的原電池的電動勢即為該物質的標準氧化還原電位。 標準狀態(tài)下測得的為標準氧化還原電位 E’0;生化反應是在 pH=下進行的,故此時測得的氧化還原電位為生化氧化還原電位 E’0 生化標準氧化還原電位( E’0 ): 生化標準條件下( 25 C、一個大氣壓、 pH= 、電子供體和電子受體的濃度都是 1mol/L),發(fā)生氧化還原反應的每一氧還對的電子轉移勢能。 二、氧化還原電位與自由能變化 ? 一般 E0 ?值越小,表示該氧還對的還原態(tài)失電子能力越大,即還原能力越強,是強還原劑。越處于呼吸鏈的前面 ? E0’ 值越大,表示該氧還對的氧化態(tài)得電子能力越大,即氧化能力越強,是強氧化劑。越處于呼吸鏈的后面。 ? 在氧化還原反應中,電子總是從 E0’ 值較小的物質轉移到E0’ 值較大的物質,即從還原劑流向氧化劑 。 ΔG0’ =- nF Δ E0’ n=轉移電子數(shù) F:法拉第常數(shù)( ) 氧化還原電位
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