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正文內(nèi)容

陳代謝總論與生物氧化(編輯修改稿)

2025-02-03 10:16 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 胞色素 b 和 c1,以及鐵硫蛋白( 2Fe2S)。 QH2+(氧化型 )+2H+(基質(zhì)內(nèi) ) Q+(還原型 )+4H+ Q循環(huán) 細(xì)胞色素 c( cytc) 它是電子傳遞鏈中一個(gè)獨(dú)立的 蛋白質(zhì)電子載體, .124KD,位于線(xiàn)粒體內(nèi)膜外表,屬于膜周蛋白,易溶于水。它與細(xì)胞色素 c1含有相同的輔基,但是蛋白組成則有所不同。在電子傳遞過(guò)程中,cytc通過(guò) Fe3+ ? Fe2+ 的互變起電子傳遞中間體作用 ,將電子傳遞給細(xì)胞色素 c 氧化酶。 ( 4) Cytc 氧化酶(復(fù)合物 Ⅳ ) Cyta + Cyta3 ? 簡(jiǎn)寫(xiě)為 cyt. c 氧化酶,即復(fù)合物 IV,它是位于線(xiàn)粒體呼吸鏈末端的蛋白復(fù)合物,由13個(gè)多肽亞基組成。活性部分主要包括cyt. a和 a3。 ( 4) Cytc 氧化酶(復(fù)合物 Ⅳ ) ? cyt. a和 a3組成一個(gè)復(fù)合體,除了含有鐵卟啉外,還含有銅原子。 cyt. aa3可以直接以 O2為電子受體。 ? 在電子傳遞過(guò)程中,分子中的銅離子可以發(fā)生 Cu+ ? Cu2+ 的互變,將 O2。 NADH氧化呼吸鏈 NADH 復(fù)合體 I 復(fù)合體 II Q 復(fù)合體 Ⅲ cyt C 復(fù)合體 Ⅳ O2 FADH2氧化呼吸鏈 (琥珀酸氧化呼吸鏈) FADH2 Q 復(fù)合體 Ⅲ cyt C 復(fù)合體 Ⅳ O2 三、電子傳遞鏈 的電子傳遞順序 呼吸鏈的各組分在線(xiàn)粒體內(nèi)膜上是按一定順序排列的,在線(xiàn)粒體內(nèi)膜上主要有 兩條呼吸鏈: 電子傳遞鏈 其他末端氧化酶系統(tǒng)是指除細(xì)胞色素系統(tǒng)之外的氧化體系,又稱(chēng)非線(xiàn)粒體氧化體系,與 ATP生成無(wú)關(guān)。 1. 微粒體氧化體系 體系 、過(guò)氧化氫 酶和過(guò)氧化物酶體系 第三節(jié) 非線(xiàn)粒體氧化體系 ? 該體系在細(xì)胞微粒體中發(fā)生,不產(chǎn)生能量即與 ATP合成無(wú)關(guān),但具有重要生理功能。 ? 過(guò)氧化氫酶( CAT)、過(guò)氧化物酶( POD)、超氧化物歧化酶( SOD),都是抗氧化酶(防衰老) ? 酚類(lèi)無(wú)顏色,氧化成醌(褐色),故土豆、蘋(píng)果、梨等的切口處,放了一會(huì)兒變成褐色(酚類(lèi)、胺類(lèi)被氧化成醌)。 加雙氧酶類(lèi)(直接把氧加到底物分子上): 色氨酸吡咯酶 一、微粒體氧化體系(加氧體系) 3羥鄰氨基苯二甲酸加雙氧酶 223。胡蘿卜素加雙氧酶 尼克酸 3羥基鄰氨基苯甲酸 脫羧酶 CO2+H2O 加雙氧酶 O2 加單氧酶類(lèi)(一個(gè)氧原子進(jìn)入底物分子中,另一個(gè)氧原子還原成水),又稱(chēng)混合功能氧化酶。此酶并非一種單酶,而是一個(gè)酶體系。 RH+NADPH2+O2 ROH+NADP+H2O P450Fe3+RH P450Fe2+RH P450Fe2+RH O2 P450Fe3+ROH+H2O 例: NADPHP450還原酶 二 .過(guò)氧化體氧化體系 過(guò)氧化體也稱(chēng)過(guò)氧化物酶體 (peroxisome),即微體 ( microbody)含過(guò)氧化氫酶和過(guò)氧化物酶。 COOH COOH CHNH2 C=O + NH3 + H2O2 R R O2 H 2 O 黃嘌呤氧化酶 H2O + O2 黃嘌呤 尿酸 氨基酸氧化酶 ( 1)過(guò)氧化氫酶 2 H2O2 2 H2O + O2 過(guò)氧化氫酶 (2).過(guò)氧化物酶 R2H + H2O2 R + 2 H2O 過(guò)氧化物酶 酚類(lèi)和胺類(lèi) 三 .植物細(xì)胞中的生物氧化體系 組成: 脫氫酶、醌還原酶、酚氧化酶 生物學(xué)意義: 此酶與植物組織受傷反應(yīng)有關(guān),植物組織受傷后多酚氧化酶活力增高,呼吸作用增強(qiáng);植物受病菌侵害時(shí),多酚氧化酶活力也增高,有利于把酚類(lèi)化合物氧化為醌,醌對(duì)病菌有毒害而起抗 病作用。 四、超氧化物歧化酶( SOD) 自由能( G) 是指在一個(gè)反應(yīng)體系的總能量中,在恒溫恒壓條件下能夠用以作功的那一部分能量。即生物體中進(jìn)行生物氧化所提供的能。 恒溫恒壓條件下自由能變化公式為 ΔG =ΔH - T ΔS 意義: 1)用其判斷一個(gè)反應(yīng)是否能發(fā)生; 2)生物體用以作功的能為體內(nèi)化學(xué)反應(yīng)放出的自由能; 3)生物氧化所提供的能是機(jī)體可利用的自由能。 一、生化反應(yīng)中的自由能及自由能的變化 第四節(jié) 生物氧化過(guò)程中 能量的轉(zhuǎn)移和利用 ΔG與反應(yīng)途徑、反應(yīng)機(jī)理無(wú)關(guān)。任何反應(yīng),當(dāng): ΔG< 0 反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,為放能反應(yīng); ΔG > 0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,為吸能反應(yīng); ΔG = 0 體系處于平衡狀態(tài),反應(yīng)可逆。 自由能和化學(xué)反應(yīng)的關(guān)系 自由能變化( ΔG) : A B ΔG= GB – GA ΔG是衡量反應(yīng)自發(fā)性的標(biāo)準(zhǔn)。 化學(xué)反應(yīng): A→B 自由能的變化: ΔG= ΔG0 - RTln[B]/[A] R氣體常數(shù)( ) T熱力學(xué)溫度(絕對(duì)溫度) 標(biāo)準(zhǔn)自由能變化 ΔG0’ : 標(biāo)準(zhǔn)狀況下 ( pH=7時(shí)) ,產(chǎn)物自由能與反應(yīng)物自由能之差。 單位: kJ/mol 當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí): ΔG = 0 ΔG0’ = - RTln[B]/[A]= lgK ΔG0’的大小依賴(lài)于反應(yīng)的平衡常數(shù) K 每一化學(xué)反應(yīng)有其特定的 ΔG0’ 自由能變化與反應(yīng)平衡常數(shù)的關(guān)系 氧化還原電位: 指氧化還原反應(yīng)中,反應(yīng)物得失電子的能力。用 E表示。 氧化還原反應(yīng) —指反應(yīng)過(guò)程中凡是有電子從一物質(zhì)(還原劑)轉(zhuǎn)移到另一物質(zhì)氧化劑)的化學(xué)反應(yīng)都屬于氧化還原反應(yīng)。通常所說(shuō)某一物質(zhì)的氧化還原電位都是和標(biāo)準(zhǔn)氫電極比較得到的。 參與氧化還原反應(yīng)的每種物質(zhì)都有氧化態(tài)和還原態(tài),稱(chēng)為氧還對(duì);每一氧還對(duì)轉(zhuǎn)移電子的勢(shì)能(即失去或獲得電子趨勢(shì)的高低) 叫做氧化還原電位 . 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 ——是指在 25 C、一個(gè)大氣壓下,將鉑電極放入氫離子活度為 1質(zhì)量摩爾濃度的溶液中(其 pH=0)形成的。規(guī)定其電極電位E0為 o。 所以待測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成的原電池的電動(dòng)勢(shì)即為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位。 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下測(cè)得的為標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位 E’0;生化反應(yīng)是在 pH=下進(jìn)行的,故此時(shí)測(cè)得的氧化還原電位為生化氧化還原電位 E’0 生化標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位( E’0 ): 生化標(biāo)準(zhǔn)條件下( 25 C、一個(gè)大氣壓、 pH= 、電子供體和電子受體的濃度都是 1mol/L),發(fā)生氧化還原反應(yīng)的每一氧還對(duì)的電子轉(zhuǎn)移勢(shì)能。 二、氧化還原電位與自由能變化 ? 一般 E0 ?值越小,表示該氧還對(duì)的還原態(tài)失電子能力越大,即還原能力越強(qiáng),是強(qiáng)還原劑。越處于呼吸鏈的前面 ? E0’ 值越大,表示該氧還對(duì)的氧化態(tài)得電子能力越大,即氧化能力越強(qiáng),是強(qiáng)氧化劑。越處于呼吸鏈的后面。 ? 在氧化還原反應(yīng)中,電子總是從 E0’ 值較小的物質(zhì)轉(zhuǎn)移到E0’ 值較大的物質(zhì),即從還原劑流向氧化劑 。 ΔG0’ =- nF Δ E0’ n=轉(zhuǎn)移電子數(shù) F:法拉第常數(shù)( ) 氧化還原電位
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