[理化生]6氧化還原(編輯修改稿)
2025-01-19 12:30 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 和 I混合溶液中，為使 I氧化為 I2而 Cl不被氧化，用 Fe2(SO4)3或KMnO4哪一種？ ? 解：查表得 I2+2e≒ 2I φ?=+ ? Fe3++e≒ Fe2+ φ?=+ ? Cl2+2e≒ 2Cl φ?=+ ? MnO4+5H++5e≒ Mn2++4H2O φ?=+ ? φ? ( MnO4/Mn2+) 值最大，可以氧化 Cl和 I ? 因?yàn)? φ?(Cl2/Cl)φ?(Fe3+/Fe2+)φ?(I2/I) ? 2Fe3++2I≒ 2Fe2++I2 26 二、影響電極電勢的因素－ Nernst方程 （一）能斯特方程式 ][][ln還原型氧化型nFRT?? ???][][還原型氧化型n?? ???條件電極電勢 27 注 (1) 純固體純液體，濃度為常數(shù) 1 ；氣體物質(zhì) p/ p?。物質(zhì)濃度，用 c/c?表示。 (2) H+， OH等以各自計量系數(shù)為指數(shù)的乘冪代人方程， H2O數(shù)值 1代入方程中。 (3) 先寫出電極反應(yīng)式。 28 （二） 濃度對電極電勢的影響 【 例 68】 求電對在 298K時的 φ 將 Zn片浸入 Zn2+鹽溶液 I2放在 KI的溶液中 +和 +鹽溶液中 Pt|Cl2()|Cl() 解： Zn2++2e≒ Zn； φ?=0 7618V VZn ]l g [ 2 ??????? ????][][還原型氧化型n?????氧化型濃度增大或還原型濃度減小， φ 增大。 29 VII 5 9 1lg20 5 9 3 5 ][ ][lg20 5 9 22 ??????? ????I2+2e≒ 2I φ?=+ Fe3++e≒ Fe2+ φ?=+ Cl2+2e≒ 2Cl φ?=+ VFeFe 8 59 ][ ][lg0 59 23??????? ?????VCl pp Cl ][ / 222 ??????? ?????30 ? 例如，重鉻酸根和鉻離子的電極反應(yīng)。 ? Cr2O72+14H++6e≒ 2Cr3++7H2O （三） 酸度時電極電勢的影響 2314272// ][]][[lg605 32723272 ????? ???? Cr HOCrCrOCrCrOCr ???[Cr2O72]=[Cr3+]=1M, VCrOCrCrOCr 723272 //??? ???? ???當(dāng) [H+]＝ 1M時 當(dāng) [H+]＝ 2M時 VCrOCr / ?????當(dāng) [H+]＝ 103M時 VCrOCr 9 1 72 /?????有 H+或 OH參加的電極反應(yīng)，酸度改變時，電極電勢會發(fā)生改變 31 （三） 酸度時電極電勢的影響 【 例 】 MnO4+8H++5e≒ Mn2++4H2O，φ?=+。若均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。求 298K，pH=。 1][]][[lg50 59 284??? ???MnHM nO???pHH 5 80 5 9 ]l g [5 80 5 9 ?????? ? ?? ???解： 80 5 9 ???????32 ? 電對 Ag++e≒ Ag， φ?＝ +， ? 加入 NaCl產(chǎn)生 AgCl沉淀： Ag++ Cl≒ AgCl↓ ? 當(dāng)平衡時，如果 [Cl]=1M,則 [Ag+]為： （四）生成沉淀對電極電勢的影響 MClKAg sp 10101][][ ???? ??????VAgAgAgAg 2 2 3 7 5 9 9 ) g (0 5 9 10// ???????? ??? ???形成了 Ag Cl /Ag,電極， 電對： AgCl／ Ag 電極： Ag， AgCl︱ Cl(1molL1) AgCl+e＝ Ag+Cl ， φ?＝ + 33 電對： φ?V Ag++e≒ Ag， + AgCl（ s） +e≒ Ag+ Cl， + AgBr（ s） +e≒ Ag+ Cl， + AgI（ s） +e≒ Ag+ Cl， 金屬－金屬難溶鹽電極 : Ksp減小 [Ag +]減小 Φ減小， 氧
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