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正文內(nèi)容

[理學(xué)]8章2-膠體與大分子溶液(編輯修改稿)

2025-01-04 00:43 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 ↓ 過量的 KI 作穩(wěn)定劑 膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式 : [(AgI)m n I – (nx)K+]x– xK+ |________________________| |________________________________| 膠核膠粒(帶負(fù)電)膠團(tuán)(電中性)膠核 膠粒 膠團(tuán) 膠團(tuán)的圖示式: ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 膠粒的結(jié)構(gòu) 例 2: AgNO3 + KI→ KNO3 + AgI↓ 過量的 AgNO3 作穩(wěn)定劑 膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式: [(AgI)m n Ag+ (nx)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 膠核膠粒(帶正電)膠團(tuán)(電中性)膠核 膠粒 膠團(tuán) 膠團(tuán)的圖示式: ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的絮凝和聚沉 ? 溶膠的穩(wěn)定性 ? 影響溶膠穩(wěn)定性的因素 ? 聚沉值與聚沉能力 ? SchulzeHardy規(guī)則 ? 電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響 ? 不同膠體的相互作用 1. 敏化作用 2. 金值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的穩(wěn)定性 抗聚結(jié)穩(wěn)定性 膠粒之間有相互吸引的能量 Va和相互排斥的能量 Vr, 總作用能 為 Va+Vr。 如圖所示: 動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 由于溶膠粒子小,布朗運(yùn)動(dòng)激烈,在重力場(chǎng)中不易沉降,使溶膠具有動(dòng)力穩(wěn)定性。 當(dāng)粒子相距較大時(shí) , 主要為吸力 , 總勢(shì)能為負(fù)值;當(dāng)靠近到一定距離 , 雙電層重疊 , 排斥力起主要作用 , 勢(shì)能升高。要使粒子聚結(jié)必須克服這個(gè)勢(shì)壘。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的穩(wěn)定性 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 影響溶膠穩(wěn)定性的因素 2. 濃度的影響。 濃度增加,粒子碰撞機(jī)會(huì)增多 。 3. 溫度的影響。 溫度升高,粒子碰撞機(jī)會(huì)增多,碰撞強(qiáng)度增加。 4. 膠體體系的相互作用。 帶不同電荷的膠?;ノ鄢?。 1. 外加電解質(zhì)的影響。 這影響最大,主要影響膠粒的帶電情況,使 電 位下降,促使膠粒聚結(jié)。 ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 聚沉值與聚沉能力 聚沉值 使一定量的溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉 所需電解質(zhì)的最小濃度 。從已知的表值 可見,對(duì)同一溶膠,外加電解質(zhì)的離子 價(jià)數(shù)越低,其聚沉值越大。 聚沉能力 是 聚沉值的倒數(shù) 。聚沉值越大的電解質(zhì), 聚沉能力越小;反之,聚沉值越小的 電解質(zhì),其聚沉能力越強(qiáng)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 SchulzeHardy規(guī)則 聚沉能力主要決定于膠粒帶相反電荷的離子的價(jià)數(shù)。 聚沉值與異電性離子價(jià)數(shù)的六次方成反比 ,這就是 SchulzeHardy規(guī)則 。 例如,對(duì)于給定的溶膠,異電性離子分別為一、 二、三價(jià),則聚沉值的比例為: 100 ? ? 即為: 6 6 61 1 1 1 2 3? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?::?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 ( 1) 與膠粒帶相反電荷的離子的價(jià)數(shù)影響最大, 價(jià)數(shù)越高,聚沉能力越強(qiáng)。 ( 2) 與膠粒帶相反電荷的離子就是價(jià)數(shù)相同,其 聚沉能力也有差異。 電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響 例如,對(duì)膠粒帶負(fù)電的溶膠,一價(jià)陽離子硝酸鹽的聚沉能力次序?yàn)椋?H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 對(duì)帶正電的膠粒,一價(jià)陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序?yàn)椋? FClBrNO3I 這種次序稱為 感膠離子序( lyotropic series)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 ( 3) 有機(jī)化合物的離子都有很強(qiáng)的聚沉能力,這可 能與其具有強(qiáng)吸附能力有關(guān)。 ( 4) 當(dāng)與膠體帶相反電荷的離子相同時(shí),則另一同 性離子的價(jià)數(shù)也會(huì)影響聚沉值,價(jià)數(shù)愈高,聚沉能力 愈低。這可能與這些同性離子的吸附作用有關(guān)。 電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響 例如,對(duì)亞鐵氰化銅溶膠的聚沉值: KBr 為 。 而 K4[Fe(CN)6] 為 。 3mo l m ??3mo l m ???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 不同膠體的相互作用 在溶膠中加入某些大分子溶液,加入的量不同,會(huì)出現(xiàn)兩種情況 : 將膠粒帶相反電荷的溶膠互相混合,也會(huì)發(fā)生聚沉。 與加入電解質(zhì)情況不同的是,當(dāng)兩種溶膠的用量恰能使其所帶電荷的量相等時(shí),才會(huì)完全聚沉, 加入大分子溶液太少時(shí),會(huì)促使溶膠的聚沉,稱為 敏化作用 ; 大分子化合物直接導(dǎo)致膠粒聚集而沉降,稱為“絮凝過程” ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備與凈化 溶膠的制備 ( 1) 分散法 ( 2) 凝聚法 溶膠的凈化 ( 1) 滲析法 ( 2) 超過濾法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 制備溶膠必須使分散相粒子的大小落在膠體分散體系的范圍之內(nèi),并加入適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑。制備方法大致可分為兩類: ( 1) 分散法 用機(jī)械、化學(xué)等方法使固體的粒子變小。 ( 2) 凝聚法 使分子或離子聚結(jié)成膠粒 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 研磨法 用機(jī)械粉碎的方法將固體磨細(xì)。 這種方法適用于脆而易碎的物質(zhì),對(duì)于柔韌性的物質(zhì)必須先硬化后再粉碎。例如,將廢輪胎粉碎,先用液氮處理,硬化后再研磨。 膠體磨的形式很多,其分散能力因構(gòu)造和轉(zhuǎn)速的不同而不同。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 研磨法 盤式膠體磨 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 研磨法 * 轉(zhuǎn)速約每分鐘 1萬 ~2萬轉(zhuǎn)。 A為空心轉(zhuǎn)軸,與 C盤相連,向一個(gè)方向旋轉(zhuǎn), B盤向另一方向旋轉(zhuǎn)。 分散相、分散介質(zhì)和穩(wěn)定劑從空心軸 A處加入,從 C盤與 B盤的狹縫中飛出,用兩盤之間的應(yīng)切力將固體粉碎,可得 1000 nm左右的粒子。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 膠溶法 膠溶法 又稱 解膠法 ,僅僅是將新鮮的凝聚膠粒重新分散在介質(zhì)中形成溶膠,并加入適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑。 這種穩(wěn)定劑又稱 膠溶劑 。根據(jù)膠核所能吸附的離子而選用合適的電解質(zhì)作膠溶劑。 這種方法一般用在化學(xué)凝聚法制溶膠時(shí),為了將多余的電解質(zhì)離子去掉,先將膠粒過濾,洗滌,然后盡快分散在含有膠溶劑的介質(zhì)中,形成溶膠。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 例如: 溶膠的制備 膠溶法 * AgCl (新鮮沉淀) AgCl(溶膠) A g N O K Cl3加或 Fe(OH)3( 新鮮沉淀) Fe(OH)3 (溶膠) 3F eC l加?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 凝聚法 通過各種化學(xué)反應(yīng)使生成物呈過飽和狀態(tài),使初生成的難溶物微粒結(jié)合成膠粒,在少量穩(wěn)定劑存在下形成溶膠,這種穩(wěn)定劑一般是某一過量的反應(yīng)物。例如: 2H3AsO3( ?。?+ 3H2S →As2S3( 溶膠) +6H2O FeCl3 ( ?。?+3H2O ( 熱) → Fe(OH)3 ( 溶膠) +3HCl ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 A. 更換溶劑法 利用物質(zhì)在不同溶劑中溶解度的顯著差別來制備溶膠,而且兩種溶劑要能完全互溶。 例 ,將松香的乙醇溶液滴入水中可制備松香的水溶膠 。 例
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