有機分析5有機官能團的檢驗(編輯修改稿)
2024-11-15 20:31 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 醇的鑒別試驗 ? 1． 盧卡斯 （ Lucas） 試驗 ? 無水氯化鋅在濃鹽酸中的飽和溶液 ， 與醇反應(yīng) ， 生成難溶于水的鹵代烴 。 由生成鹵代烴反應(yīng)速度快慢來區(qū)別伯 、 仲 、 叔醇 。 有機分析 ? R3COH + HCl ? R3CCl + H2O ? }兩相分層或混濁 ? R2CHOH + HCl ? R2CHCl + H2O ? RCH2OH + HCl 不反應(yīng) 。 ? ??? ?? 2Z n C l立即??? ?? 2Z n C l放置有機分析 ? 2． 硝鉻酸試驗 ? 大多數(shù)伯 、 仲醇 ， 易被重鉻酸鉀一硝酸溶液氧化為羧酸或酮 ? K2Cr2O7+3RCH2OH+16HNO3 4Cr(NO3) 2+4KNO3+3RCOOH+11H2O ? 反應(yīng)后溶液變?yōu)樗{色 。 叔醇不能被氧化 。 借此可將伯 、 仲醇與叔醇相區(qū)別 。 有機分析 ? 5． 3． 2 酚類化合物的檢驗 ? 酚類除間甲酚 、 間位取代的鹵代酚是液體外 ，其余均為固體 。 一元酚類有強烈的氣味 （ 藥味 ） 。 除硝基酚外 ， 多數(shù)純酚應(yīng)為無色 ， 酚帶顏色往往是被氧化而引起的 。 一元酚在水中溶解度很小 ， 隨著苯環(huán)上羥基增多 ， 在水中溶解度增大 。 鄰 、 間 、 對苯二酚屬 S1組 。 酚均溶于 5％ NaOH而不溶于 5％ NaHCO3溶液 。 苯酚屬 S1－ A2組 ， 其它大多數(shù)酚均屬 A2組 。 ? 酚的檢驗常用三氯化鐵試驗和溴水試驗 。 有機分析 ? 1． 三氯化鐵試驗 ? 大多數(shù)酚類 ， 遇到三氯化鐵溶液均可形成有色配合物 。 ? 6C6H5OH＋ FeCI3 →[ （ C6H5O） 6Fe] 3＋6H+＋ 3CI ? 有色配合物的顏色 ， 往往因所用溶劑 ， 反應(yīng)物的濃度 、 溶液的 PH值以及反應(yīng)時間的不同而改變 。 表 51列出幾種酚與三氯化鐵的顏色反應(yīng) 。 有機分析 ? 5． 3． 3羰基化合物的檢驗 ? 羰基化合物包括醛 、 酮兩大類 。 ? 醛 、 酮除甲醛 （ 沸點 21C） 和乙醛 （ 沸點 20176。 C） 在室溫下是氣體外 ， 其它醛 、 酮都是液體或固體 。 甲醛有刺激味 ， 其它醛 、 酮都有特殊氣味 ， 灼燒時常帶藍色火焰 。 甲醛 、乙醛 、 丙酮易溶于水和溶于乙醚為 S1組 。 丙醛在 100 g水中溶解 16 g， 仍屬 S1組 。 正丁醛屬于 S1N組 。 其它的醛和酮大多數(shù)均溶于濃H2SO4中 ， 屬 N組 。 ? 有機分析 ? 醛 、 酮由于兩者都具有 羰 基 ， 所以均能與羰基試劑發(fā)生加成縮合反應(yīng) ， 例如與羥胺作用生成 肟 ， 與肼類縮合生成腙等 。 醛由于羰基上連有活潑氫 ， 很易被弱的氧化劑所氧化 ，借此來區(qū)別醛和酮 。 有機分析 ? （ 一 ） 醛和酮的檢驗 ? 2， 4二硝基苯肼試驗 ? 醛和酮都能與 2， 4一二硝基苯肼反應(yīng) ， 生成黃色或橙黃色的 2， 4－二硝基苯腙沉淀 。 ? 羥胺鹽酸鹽試驗 ? 根據(jù) 羰 基化合物與羥胺鹽酸鹽發(fā)生縮合反應(yīng)后 ， 生成鹽酸使溶液 PH值變化的事實來鑒定醛和酮 。 有機分析 ? （ 二 ） 醛的檢驗 ——希夫 （ Schiff） 試驗 ? 品紅鹽酸鹽是一種桃紅色的三苯甲烷染料 ，與硫酸作用后即生成無色品紅醛試劑 （ 亦稱希夫試劑 ） 。 此試劑與醛作用時 ， 形成一種紅紫色醌型染料 。 有機分析 ? （ 三 ） 脂肪醛與芳香醛的鑒別 ——斐林（ Fehlng） 試驗 ? 斐林溶液是含硫酸銅和酒石酸鉀鈉的氫氧化鈉溶液 ， 它能使脂肪醛發(fā)生氧化 ， 同時生成紅色氧化亞銅沉淀 。 但不能氧化芳香醛 。 有機分析 CuSO4+2NaOH Cu(OH)2↓+Na2SO4 RCHO+2Cu2+(酒石酸銅配合離子 )+OH
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