【文章內容簡介】 A優(yōu)點： 簡便、快速 λmax： 618nm～ 620nm，符合 Beer定律，可采用標準曲線法定量。 )( 23 ??? ?? S b O C lS b C l OH缺點： 呈色不穩(wěn)定（ 5～ 10s內） 水分干擾 溫度對呈色影響大，與標準曲線溫差 ≤ 1℃ 專屬性差，某些有關物質均與 SbCl3顯藍色 三氯化銻有強腐蝕性 2. 三氯化銻比色法 第二節(jié) 維生素 B1 維生素 B1廣泛存在于米糠 、 麥麩和酵母中 ， 具有維持糖代謝及神經傳導與消化的正常功能 。用于治療維生素 B1缺乏病 、 多發(fā)性神經炎和胃腸道疾病 。 一． 基本結構與主要性質 1. 基本結構 由氨基嘧啶環(huán)和噻唑環(huán)通過亞甲基連接而成的季胺類化合物 。 氨基嘧啶環(huán)－ CH2－噻唑環(huán) (季銨堿 ) NSC H 3C H 2 C H 2 O HNNH 3 C N H 2C H 2+HCl Cl 2. 主要性質 ① 溶解性 易溶于水 （ 顯酸性 ） 、 微溶于乙醇 、不溶于乙醚 ② 硫色素反應 噻唑環(huán)在堿性介質中可開環(huán) ， 與嘧啶環(huán)上的氨基環(huán)合 ， 再經鐵氰化鉀氧化成硫色素 （ 溶于正丁醇顯藍色熒光 ） 。 ③ 紫外吸收特性 具紫外吸收 ， 最大吸收波長為 246nm。 ④ 與生物堿沉淀試劑反應 分子中含有兩個雜環(huán)（嘧啶環(huán)和噻唑環(huán)），可與某些生物堿沉淀試劑（碘化汞鉀、三硝基苯酚、碘溶液和硅鎢酸）反應生成組成恒定的沉淀。 ④ 氯化物的特性 維生素 B1為鹽酸鹽，其水溶液顯氯化物的鑒別反應。 二． 鑒別試驗 1. 硫色素反應 原理 :在堿性介質中可被鐵氰化鉀氧化成硫色素 （ 溶于正丁醇顯藍色熒光 ） 。 NNH 3 C N H 2H C lNSC H 3C 2 H 4 O HC H 2N a O HCH2 N N H3C NH2 CH3 N NaS C2H4OH O H 2 OCH2 N N H3C NH2 CH3 N NaS C2H4OH O N N H3C N CH3 N NaS C2H4OH N N H3C N CH3 N NaS C2H4OH ?? ?? 環(huán)合N N H3C N CH3 N S C2H4OH H （硫色素） ?? ?? ? H2（ O） N N H3C N CH3 N S C2H4OH H N N H3C N CH3 N S C2H4OH 硫色素反應為維生素 B1所特有的專屬反應 方法： 取供試品約 5mg 加 NaOH試液 加鐵氰化鉀 正丁醇 5ml，振搖 上層溶液顯藍色熒光 加酸使呈酸性熒光消失 加堿使呈堿性 熒光又重現 2. 沉淀反應 ① 與碘化汞鉀生成淡黃色沉淀 ② 與碘生成紅色沉淀 ③ 與硅鎢酸生成白色沉淀 ④ 與苦酮酸形成扇形白色結晶 3. 氯化物反應： 本品水溶液顯氯化物的鑒別反應 。 4. 硝酸鉛反應 與 NaOH共熱 ， 分解產生 NaS， 可與硝酸鉛生成黑色沉淀 。 三． 含量測定 1. 非水滴定法 原理： 維生素 B1分子中含有兩個堿性的已成鹽的伯胺和季銨基團，在非水溶液中（在醋酸汞存在下），均可與高氯酸（ ）作用。 ? ?? ? ??????????? ??????? H C l OC l OBH C l OH C lClBAcHg ）（喹那啶紅－亞甲藍（紫紅 → 天藍） 注意事項： ? 醋酸汞可與氫鹵酸作用生成非解離的鹵化汞溶液，已消除氫鹵酸鹽對非水滴定法的干擾。 ? 維生素 B1具有兩個堿性基團，與高氯酸反應的摩爾比為 1:2。 ? ?ml/mg...nMcT86162273 3 710?????? ? %WFTVV% ? ? ?????? 空樣含量2. 紫外分光光度法 （每片）相當于標示量的 %= = 421 %cmE 11A = ECL g/100ml %WEA%cm100110011????? 標示量平均片重稀釋度規(guī)格 g/片 稀釋度稀釋倍數 1?g 片劑、注射劑 ChP: （每 ml）相當于標示量的 %= %VEA%cm1001110011????? 標示量稀釋度規(guī)格 g/ml ml 3. 硫色素熒光法 熒光硫色素異丁醇鐵氰化鉀?? ?????? ??1V it B NaOH 原理： 方法與計算： 激發(fā)波長 365nm；發(fā)射波長 435nm + NaOH + 鐵氰化鉀 + 異丁醇 + NaOH + 異丁醇 + NaOH + 鐵氰化鉀 + 異丁醇 + NaOH + 異丁醇 S d A b %WWdSbA%V i t B 1 0 01 ???????稀釋度稀釋度樣對對照液 供試液 注意事項： ? 鐵氰化鉀與維生素 B1的反應雖非定量完成 ，但在一定的條件下形成的硫色素與維生素 B1的濃度成正比 。 ? 硫色素反應為維生素 B1的專屬性反應 ， 不受氧化產物的干擾 ， 測定結果較為準確 ， 但操作繁瑣 。 ? 使用的氧化劑 ， 除鐵氰化鉀外 ， 可用氯化汞或溴化氰 。 ? 溴化氰能將維生素 B1完全定量氧化為硫色素 ，適用于臨床體液分析 。 第三節(jié) 維生素 C 維生素 C（ L抗壞血酸 ） 具有 4中光學異構 ， 以 L構型右旋體的生物活性最強 。 一． 基本結構與主要性質 1. 基本結構 具有烯二醇結構和內酯環(huán) ， 且有 2個手性碳原子 （ C C5） ， 使維生素 C性質極為活潑 ，且具旋光性 。 6543 21OO HH OO C O HHC H2O H2. 主要性質 ① 溶解性： 易溶于水 （ 呈酸性 ） 、 微溶乙醇 、 不溶于三氯甲烷和乙醚 。 ② 酸性： 烯二醇基中 C3OH收共軛效應影響 ，酸性較強 （ pK1=） ； C2OH酸性較弱 （ pK2=） ③ 旋光性： 有 2個手性碳原子 ,具旋光性 。 OO HH OO C O HHC H 2 O H123456④ 還原性： 分子中的烯二醇基具有極強的還原性 ，已被氧化為二酮基成為去氫抗壞血酸 ，在堿性或強酸性溶液中能進一步水解為二酮洛糖酸而失去活性 。 O二烯醇結構 二酮基結構 O HO HCCOOC CC H 2 O HOOOO C O HHC H2O HC HH OC H O HC OC OC O O N a HH + O H 有活性 有活性 無活性 O HOO C O HHC H 2 O HH O[ O ]⑤ 水解性： 維生素 C和碳酸鈉作用可生成鈉鹽 ，內酯環(huán)并得穩(wěn)定 ， 不致發(fā)生水解；在強堿中 ， 內酯環(huán)可水解 ， 生成酮酸鹽 。 單鈉鹽??? ?? 32 CONa酮酸鹽水解 ?? ????? ?? Na OHO HOO C O HHC H 2 O HH OO HOO C O HHC H 2 O HN a OC O O N aOCOCC H O HH O C HC H2O HN a 2 C O 3??? ?? N a O H⑥ 糖類的性質： 化學結構與糖類相似 ， 具有糖類的性質和顯色反應 。 藍色糠醛 吡咯脫水 ?? ???? ???? ?? ?HVi tC50℃ 顯色糠醛衍生物糠醛 酚類脫水 ?? ???? ??