實(shí)驗(yàn)二偶極矩的測(cè)定(編輯修改稿)
2024-11-04 09:15 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 光率的關(guān)系為： 2n?? (28) 習(xí)慣上用摩爾折射度來(lái)表示高頻區(qū)測(cè)得的極化度，而此時(shí)，P轉(zhuǎn)向 =0， P原子 =0，則 ?MnnPR ?????21222 電子 (29) )1( 21 Xnn ???溶(210) 同樣，從 (29)式可以推導(dǎo)得無(wú)限稀釋時(shí)，溶質(zhì)的摩爾折射度的公式： 12211211122121202 )2(621l i m2 ???????????????nMnMMnnRRPX電子 (211) 上述 (210)、 (211)式中， n溶 是溶液的折射率，是溶劑的折射率， γ是與 n溶 X2直線斜率有關(guān)的常數(shù)。 (3) 偶極矩的測(cè)定：考慮到原子極化度通常只有電子極化度的5%～ 15%，而且 P轉(zhuǎn)向 又比 P原子 大得多，故常常忽視原子極化度。 從 (22)、 (23)、 (27)和 (211)式可得 : KTNRP222 94 ???? ?? (212) 上式把物質(zhì)分子的微觀性質(zhì)偶極矩和它的宏觀性質(zhì)介電常數(shù)、密度、折射率聯(lián)系起來(lái)，分子的永久偶極矩就可用下面簡(jiǎn)化式計(jì)算： TRP )(0 1 2 22 ?? ???)(100 4 2 2230 mCRP ???? ?? (213) 在某種情況下 ， 若需要考慮 P原子 影響時(shí) ， 只需對(duì) P2∞作部分修正就行了 。 上述測(cè)求極性分子偶極矩的方法稱為溶液法 。 溶液法測(cè)溶質(zhì)偶極矩與氣相測(cè)得的真實(shí)值間存在偏差 。 造成這種現(xiàn)象的原因是由于非極性溶劑與極性溶質(zhì)分子相互間的作用 —“溶劑化 ”作用 。 這種偏差現(xiàn)象稱為溶劑法測(cè)量偶極矩的 “ 溶劑效應(yīng) ” 。羅斯和賽奇等人曾對(duì)溶劑效應(yīng)開(kāi)展了研究 ， 并推導(dǎo)出校正公式 。 有興趣的讀者可閱讀復(fù)旦大學(xué)等編 《 物理化學(xué)實(shí)驗(yàn) 》 下冊(cè)參考資料 ［ 5］ 。 此外測(cè)定偶極矩的方法還有多種，如溫度法、分子束法、分子光譜法及利用微波譜的斯諾克法等。這里就不一一介紹了。 (4) 介電常數(shù)的測(cè)定：介電常數(shù)是通過(guò)測(cè)定電容計(jì)算而得的 。我們知道 ， 如果在電容器的兩個(gè)極板間充以某種電解質(zhì) ， 電容器的電容量就會(huì)增大 。 如果維持極板上的電荷量不變 ， 那么充電解質(zhì)的電容器二板間電勢(shì)差就會(huì)減少 。 設(shè) C0為極板間處于真空時(shí)的電容量 ， C為充以電解質(zhì)時(shí)的電容量 ， 則 C與 C0之比值 ε oCC??(214) 法拉第在 1837年就解釋了這一現(xiàn)象 ， 認(rèn)為這是由于
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