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正文內(nèi)容

物質(zhì)成分的光譜分析第六章x射線熒光光譜分析(編輯修改稿)

2025-06-18 07:46 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 線 名 稱 Lα 1 Lα 2 Lβ 1 Lβ 2 Lβ 3 Lβ 4 Lγ 1 電子躍遷能級 MV→L III MIV→L III MIV→L II NV→LII MIII→L I MII→L I NIV→L II 相 對 強(qiáng) 度 100 10 50 20 6 4 10 各種特征譜線的波長大小決定于原子內(nèi)部產(chǎn)生該譜線電子躍遷的始態(tài)能級與終態(tài)能級,按照普朗克和愛因斯坦的理論,其能量的一般表達(dá)式為: 即得特征譜線的波長為: 例如 Kα 1線,電子從 LIII層躍遷到 K層,其波長為: 同樣可計(jì)算 Kα Kβ l、 Lα ?? 等譜線波長。 n2n1n2n1n2n1ΔEEEλCh?????(6— 7) n2n1n2n1 EEhCλ???KLK αα EEhCλIII?? (6— 8) K系譜線,必須將原子中 K層電子打掉,并且轟擊的粒子必須具有比 K層電子逸出所作的功 WK大。如果轟擊粒子是電子,它的加速電壓為( V),電子所具有的動能為( eVK) ,剛好等于 K層電子逸出原子所需的能量。則 式中 hν k為高速電子能量全部轉(zhuǎn)化為 X射線光子的能量, VK為激發(fā) K系 X射線所需施加的最低電壓,稱為臨界激發(fā)電壓。 也就是說要激發(fā) K系 X射線,加速電子所需電壓 V必須大于等于 VK,否則是激發(fā)不出 K系 X射線的, λ K稱為激發(fā)限波長 。 KKKK λhCh νWeV ???∴ 4KK 10λ ?? (伏 ) (6— 9) 同樣,有一個 L系臨界激發(fā)電壓 VL。 要激發(fā) L系 X射線,加速電子所需電壓 V必須大于等于 VL。由于原子內(nèi)部電子愈靠近原子核,與核聯(lián)系愈緊密,因此激發(fā) K系 X射線的電子所需的加速電壓要比 L系高,同樣 L系比 M系高。 對于同是 K層電子,當(dāng) Z愈大,則原子核對 K層電子聯(lián)系也愈緊密,激發(fā) K系 X射線的電子所需的加速電壓也愈高, L、 M系也是一樣。 特征 X射線的強(qiáng)度與激發(fā)它的高能電子束的電流 i和加速電壓 V有關(guān),對于 K系譜線的強(qiáng)度 IK為: 式中 C為常數(shù), n也是常數(shù), n≈ ~ , VK為臨界激發(fā)電壓, 一般 V是 VK的 3~ 5倍。 nKK )VC i ( VI -? (6— 10) 使物質(zhì)產(chǎn)生特征 X射線光譜的方法除了用高能帶電粒子轟擊外,還有很多其它方法,見圖( 6- 2) (A) 初級(電子)激發(fā); ( B)二次( X射線或 γ射線)激發(fā); ( C) γ內(nèi)轉(zhuǎn)換; ( D) β內(nèi)轉(zhuǎn)換; ( E)軌道電子俘獲 。 圖 6— 2(a) 特征 X射線光譜產(chǎn)生方式 圖 6— 2(b) 特征 X射線光譜產(chǎn)生方式 d. Mosely定律 1913年英國物理學(xué)家 Mosely 首先發(fā)現(xiàn),特征 X射線的波長 (或能量 )與原子序數(shù)( Z)有關(guān),并且隨著元素的原子序數(shù)的增加,特征 X射線有規(guī)律地向波長變短方向移動,根據(jù)這一規(guī)律建立了 Mosely定律:即元素的 X射線特征波長倒數(shù)的平方根與原子序數(shù)成正比。 式中 R為里德伯常數(shù) (R= 107m1), a、 K、 b為常數(shù)隨不同的譜系而確定,在 Kα 系譜線中 b=1, K=3/ 4,在 Lα 系譜線中b=、 K=5/ 36。 Mosely定律揭示了特征 X射線波長與元素的原子序數(shù)的確定關(guān)系,奠定了 X射線光譜定性分析的基礎(chǔ)。 b)K R (Zb)a (Zλ 21????? (6— 11) 俄歇效應(yīng)、熒光產(chǎn)額 當(dāng)原子內(nèi)層電子層出現(xiàn)空位,外層電子躍遷填充時多余的能量可以特征 X射線放出,但是這種能量也可以改變原子本身的電子分布,從而在該原子內(nèi)自己導(dǎo)致由外層射出一個或多個電子,這種現(xiàn)象叫做 俄歇效應(yīng) ,由外層射出的電子稱為 俄歇電子。 俄歇效應(yīng)的一個重要結(jié)果是:由于一部分高能粒子被原子吸收后產(chǎn)生俄歇電子,從而使原子中產(chǎn)生的特征 X射線實(shí)際數(shù)目要比原子內(nèi)層電子層出現(xiàn)空位數(shù)少。 因此,原子中某一內(nèi)層 q出現(xiàn)一個電子空位后產(chǎn)生相應(yīng)的 q系 X射線熒光的幾率,叫做熒光產(chǎn)額,用符號 Wq表示,顯然 Wq1。 所謂 K系熒光產(chǎn)額就是單位時間內(nèi)發(fā)出的所有 K系譜線的光子數(shù) NK與同時間內(nèi)產(chǎn)生的 K層電子空位數(shù)N之比。 即 NNW KK ? (6— 12) X射線的吸收 X射線照射到物體上,一部分被物體散射,一部分被物體吸收,一部分透過物體。 1)質(zhì)量吸收系數(shù):一束 X射線原來的強(qiáng)度為 I0,通過一厚度為 t的物體后,由于物體的吸收和散射使強(qiáng)度衰減為 I,強(qiáng)度的衰減 dI與入射 X射線的強(qiáng)度 I和物體的厚度 dt成正比,其關(guān)系式為: dI= μ lIdt (6- 15) 式中比例常數(shù) μ l叫做線性衰減系數(shù),它是由物體的密度和入射線的波長所決定。 將 (6— 15)式積分后得: 式中 I為通過厚度 t后的 X射線強(qiáng)度; I0為入射 X射線強(qiáng)度。 tμ0 leII?? (6- 16) 若以 ρ 表示照射物體材料的密度,則在 X射線束的單位截面內(nèi)材料的質(zhì)量 m=ρ t,則式 (6— 16)可寫成: 令 μ =μ l/ρ 則: 式中比例常數(shù) μ 稱為質(zhì)量衰減系數(shù),它也是與單位截面內(nèi)材料的質(zhì)量和入射線的波長有關(guān),單位為。 ρtρμ0leII??μm0μ ρ t0 eIeII?? ?? (6— 1 7) 由于光的強(qiáng)度衰減有二個原因:物體的吸收和散射。所以質(zhì)量衰減系數(shù) μ 可以寫成兩部分之和,即 μ =τ +σ (6- 18) 式中 τ 為質(zhì)量吸收系數(shù), σ 為質(zhì)量散射系數(shù)。在一般的情況下, τ σ , τ ≈ μ ,因此 σ 就可以忽略不要了, μ ≈ τ 。因?yàn)橘|(zhì)量衰減系數(shù) μ 比 τ 容易于在實(shí)驗(yàn)中測量,所以質(zhì)量吸收系數(shù)就用 μ ,將 μ 又稱為質(zhì)量吸收系數(shù)。 通過實(shí)驗(yàn)測定,得出實(shí)驗(yàn)公式: 式中 C為常數(shù),指數(shù) β 、 α 近似于 4和 3,實(shí)際上 β 和α 的值分別在 ~ ~ 。 質(zhì)量
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