【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 on公司建立第一套流化焦化裝置以來(lái)，至今已有 13套工業(yè)化裝置（其中 8套為流化焦化， 5套為靈活焦化），其應(yīng)用面遠(yuǎn)不及延遲焦化。 延遲焦化與流化焦化的比較 項(xiàng)目 延遲焦化 流化焦化 反應(yīng)設(shè)備 焦炭塔 流化床反應(yīng)器 加熱設(shè)備 加熱爐 無(wú)加熱爐，由流化床燒焦器提供熱量 工藝特點(diǎn) 半連續(xù)操作 連續(xù)操作 工藝復(fù)雜程度 簡(jiǎn)單 較復(fù)雜 焦炭產(chǎn)率 高，約為殘?zhí)恐档? 倍 低，約為殘?zhí)恐档? 倍 液體收率 低 高 固體產(chǎn)品 海綿焦，針狀焦 焦粉 相對(duì)投資 100 ％ ～ 120 ％ 30/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 ? 流化焦化的原料不經(jīng)，加熱爐沒(méi)有爐管結(jié)焦問(wèn)題。所以焦化溫度可提高到 520~565℃ ，裝置的操作周期長(zhǎng)達(dá) 3年。 ? 流化焦化的最大缺點(diǎn)是所生成的焦粉難以利用，因此 Exxon公司又開(kāi)發(fā)了靈活焦化工藝，即在流化焦化工藝基礎(chǔ)上增加一個(gè)氣化器，將焦粉氣化成燃料氣。但這種燃料氣熱值很低，僅~。因此，又開(kāi)發(fā)了“雙氣化”工藝，即在靈活焦化上再增加一個(gè)以水蒸汽為氣化劑的氣化器，產(chǎn)生含 H2和 CO的合成氣。 31/70 流化焦化工藝流程示意圖 反應(yīng)器 燒焦罐 空氣 焦炭 水 蒸汽 原料油 油漿 再循環(huán) 去 CO鍋爐 分餾塔 氣體 粗汽油 輕瓦斯油 重循環(huán)瓦斯油 洗滌塔 32/70 原料油 靈活焦化工藝流程示意圖 反應(yīng)器 焦炭 蒸汽 油漿 再循環(huán) 低硫燃料氣 硫 洗滌器 氣化器 空氣 蒸汽 加熱器 鼓風(fēng)機(jī) 硫回收 過(guò)熱產(chǎn)物去分餾塔 水 33/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 ? 溶劑脫瀝青工藝能使渣油中的瀝青質(zhì)、金屬、硫、氮等雜質(zhì)濃縮于瀝青中，所得到的脫瀝青油雜質(zhì)含量少，可作為催化裂化、加氫裂化或渣油加氫處理的原料。脫油瀝青則可作為瀝青生產(chǎn)，焦化或氣化生產(chǎn)合成氣的原料。 ? 國(guó)外應(yīng)用較多的溶劑脫瀝青工藝有 ?KBR公司 Rose工藝 ?UOP公司的 Demex工藝 34/70 脫瀝青油 加熱器 ROSE工藝流程示意圖 汽提塔 汽提塔 渣油原料 混合器 瀝青 瀝青 蒸汽 蒸汽 溶劑循環(huán)泵 溶劑罐 冷凝器 ROSE 換熱器 ROSE 分離器 溶劑冷卻 溶劑循環(huán)泵 瀝青 分離器 35/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 ?通過(guò)改變?nèi)軇┟摓r青的操作條件如溶劑組成、溶劑比、脫瀝青溫度等，可使脫瀝青油收率有較大的變化，脫瀝青油質(zhì)量隨之變化。但二者之間并不成線性關(guān)系，一些中東渣油的脫瀝青油質(zhì)量與收率之間大致有如右圖的關(guān)系。 ?由圖可知，溶劑脫瀝青脫金屬的選擇性，高于脫硫、氮的選擇性。這一特性很有利于將溶劑脫瀝青工藝與固定床加氫工藝相結(jié)合。 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 脫瀝青油收率 % 脫瀝青油中雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù) （以原料中含量為100） N Ni V S 36/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 ? 溶劑脫瀝青工藝近年來(lái)的一些技術(shù)進(jìn)步主要有： ?在以生產(chǎn)輕質(zhì)油品為目的溶劑脫瀝青工藝中，采用溶解性能更好的 C C5烷烴作為溶劑 ?在超臨界條件下采用沉降分離的方法回收大部分溶劑，大大減少了能耗。 ?溶劑與原料的混合采用靜態(tài)混合器使混合更好。 ?在抽提塔中使用規(guī)整填料以代替塔盤(pán)或散裝填料，既提高了裝置的處理量，也提高了脫瀝青油的質(zhì)量。 Rose瀝青抽提塔改進(jìn)前后的對(duì)比數(shù)據(jù) 項(xiàng)目 改進(jìn)前 改進(jìn)后 進(jìn)料量 MT ／ a ~ 溶劑 異丁烷／正丁烷 異丁烷／正丁烷 溶劑體積比 ~ 脫瀝青油收率％ 40 40 脫瀝青油殘?zhí)浚? 6 脫瀝青中瀝青質(zhì) μ g/g 300 72 37/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 4. 渣油催化裂化（ RFCC） ? 用 FCC技術(shù)加工重質(zhì)渣油，是輕質(zhì)油收率高，經(jīng)濟(jì)效益好的一種方法，因此自上世紀(jì) 70年代以來(lái)發(fā)展很快。 ? 我國(guó)在上世紀(jì) 80年代開(kāi)始開(kāi)發(fā)大慶常壓渣油的催化裂化。由于渣油中雜質(zhì)含量高，殘?zhí)恐蹈撸Ｒ?guī)催化裂化難以適應(yīng)，因此需要開(kāi)發(fā)一些針對(duì)性強(qiáng)的新技術(shù)，主要有： ?耐金屬污染、焦炭選擇性好，水熱穩(wěn)定性好的新催化劑 ?渣油沸點(diǎn)高，難以汽化，需要霧化效果好、霧滴直徑小、霧滴粒徑分布窄的霧化噴咀 ?渣油殘?zhí)恐蹈撸沽看?，兩器熱量不平衡需要有從再生器取出熱量的設(shè)施 ?需要有新的提升管出口氣固快分技術(shù)，以防止沉降器結(jié)焦和過(guò)度裂化 ?需要開(kāi)發(fā)完全再生或兩段再生技術(shù)，以提高再生催化劑的活性（再生劑含炭＜ %） ?需要開(kāi)發(fā)反應(yīng)器的高效汽提技術(shù)，以提高輕質(zhì)油收率 ?需要開(kāi)發(fā)金屬鈍化劑以抑制沉積在催化劑上金屬的活性 38/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 ? 在多方協(xié)作配合下，我國(guó)在 1984年建成了第一套大慶常壓渣油催化裂化。此后發(fā)展很快，在 2021年前， RFCC一直居我國(guó)渣油加工工藝首位； 2021年后，才為延遲焦化所替代。目前我國(guó)摻煉的減壓渣油還占 30％左右。 ? 在我國(guó) RFCC發(fā)展的初期，曾有一種錯(cuò)誤觀念，認(rèn)為在RFCC進(jìn)料中，摻渣量越大經(jīng)濟(jì)效益越好，實(shí)踐證明并非如此。摻渣量超過(guò)一定限值，產(chǎn)品分布變壞，輕質(zhì)油收率減少，汽柴油的質(zhì)量變壞（產(chǎn)品中烯烴和雜質(zhì)含量增加），反而得不償失。一般控制 RFCC進(jìn)料的殘?zhí)浚?8％，Ni+V25μg/g。 ? 國(guó)外許多專(zhuān)利公司也開(kāi)發(fā)了有自己技術(shù)的 RFCC ?Kellog公司的 HOC工藝 ?UOP的 RCC工藝 ?IFP的 R2R工藝 ?SW公司的 RFCC工藝 39/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 ? 原油中大部硫、氮雜質(zhì)和幾乎全部的金屬和瀝青質(zhì)，富集于減壓渣油中，這給渣油的加氫處理帶來(lái)難度。 幾種減壓渣油的性質(zhì) ? 上表可看出不同原油的減渣，性質(zhì)差別很大。 渣油 相對(duì)密度 硫 ％ 氮 μ g/g 殘?zhí)? ％ V+Ni μ g/g 瀝青質(zhì) ％ 勝利減渣 98 8500 孤島減渣 20 7700 卡塔爾減渣 40 4154 6 阿曼減渣 00 2392 55 伊朗輕油減渣 30 5041 225 沙輕減渣 00 1970 74 4. 36 沙重減渣 73 6700 220 科威特減渣 73 3800 130 40/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 ? 渣油加氫處理最初發(fā)展的目的是為了生產(chǎn)低硫燃料油。其后因燃料油需求下降，輕質(zhì)油需求上升，主要轉(zhuǎn)向?yàn)?RFCC提供原料，同時(shí)生產(chǎn)一些輕餾份油。由于 RFCC原料對(duì)硫、氮、金屬、殘?zhí)康扔幸欢ㄒ螅虼嗽图託涮幚肀仨毻瑫r(shí)具有脫金屬、脫硫、脫氮、脫殘?zhí)康裙δ堋? ? 為了適應(yīng)各種不同性質(zhì)的渣油原料，多種渣油加氫處理工藝應(yīng)運(yùn)而生。 41/70 三 . 重質(zhì)油加工工藝的現(xiàn)狀 （ 1）固定床渣油加氫處理 ? 固定床加氫處理的特點(diǎn)是：工藝成熟、操作容易，產(chǎn)品質(zhì)量較好。未轉(zhuǎn)化油可作為 RFCC進(jìn)料，反應(yīng)溫度較低，在各種渣油加氫處理工藝中，投資較低，是目前推廣應(yīng)用最多的渣油加氫處理工藝。缺點(diǎn)是操作周期較短，對(duì)原料的適應(yīng)性較差，一般只用于金