現(xiàn)代儀器分析uv-visok(編輯修改稿)
2025-06-15 09:55 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 這些躍遷 所產(chǎn)生的吸收譜多位于真空紫外區(qū) ， 因而在此不加討論 。 只有 ??*和 n?*兩種躍遷的能量小 ， 相應(yīng)波長(zhǎng)出現(xiàn)在近紫外區(qū)甚至可見(jiàn)光區(qū) ，且對(duì)光的吸收強(qiáng)烈 ， 是我們研究的重點(diǎn) 。 ?幾個(gè)概念 ?生色團(tuán)： 可以吸收光子產(chǎn)生躍遷的基團(tuán)，一般都是帶有不飽和鍵的官能團(tuán)，如烯、炔、羰基、硝基等。 ?助色團(tuán)： 帶有非鍵電子對(duì)的基團(tuán)，如 — OH， —OR， — NHR， — SH， — X等，本身不吸收＞ 200nm的光，但會(huì)使生色團(tuán)的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，并增加吸收強(qiáng)度。 ?紅移與紫移： 因取代基或溶劑因素使吸收帶向向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為 紅移 ，向短波方向移動(dòng)稱為 紫移 ?主要有機(jī)物 烴及其衍生物 ?飽和烴及衍生物：只有 σ→ σ* 躍遷， λmax＜ 150nm, 已經(jīng)超出測(cè)量范圍，因此可作為溶劑。 ?不飽和烴及共軛烯烴：有 σ→ σ* 和 π→π* 躍遷，乙烯中的π→π* 躍遷 λmax=180nm。當(dāng)有共軛體系時(shí)， λmax向長(zhǎng)波方向移動(dòng) (紅移 )，同時(shí)吸收增強(qiáng)。 ?共軛體系中的 π→π* 躍遷吸收帶稱為 K帶。 化合物 溶劑 λmax/nm εmax 1,3丁二烯 己烷 217 21000 1,3,5己三烯 異辛烷 268 43000 1,3,5,7辛四烯 環(huán)己烷 304 1,3,5,7,9葵五烯 異辛烷 334 121000 1,3,5,7,9,11十二烷六烯 異辛烷 364 138000 ?主要有機(jī)物 羰基化合物 ?羰基化合物（ C=O鍵） :主要有 n→σ*, n→π*,π→π* 躍遷 , n→π* 又稱 R帶 .一般在近紫外或紫外區(qū) .而醛酮 (270300nm)與羧酸及其衍生物的結(jié)構(gòu)不同 , R帶有差異 . ?α,β不飽和醛酮具有 π→π 共軛體系 , 使 π→π* 躍遷移到 220260nm, n→π* 移到 310330nm,同時(shí)吸收增強(qiáng) . ?α,β不飽和醛酮 π→π* 吸收帶高 (εmax~104), n→π* 吸收帶低(εmax＜ 102),是識(shí)別之特征 . ?羧酸及其衍生物的 n→π* 吸收帶受助色團(tuán)影響 (OH, X, OR, NH2), 使 n→π* 吸收帶紫移至 210nm. ?主要有機(jī)物 苯及其衍生物 ?苯有 3個(gè)吸收帶 ,均是 π→π* 躍遷產(chǎn)生 . ?E1帶 :180nm(εmax=60000)。E2帶 :204nm(εmax=8000)。B帶 : 255nm(εmax=200). ?當(dāng)苯環(huán)上有取代基時(shí) ,三個(gè)特征峰發(fā)生顯著變化 ,其中影響較大的是 E2帶和 B帶 . ?稠環(huán)芳烴和雜環(huán)在苯環(huán)的基礎(chǔ)上發(fā)生變化 . ?無(wú)機(jī)化合物的電子光譜 ? 電荷遷移躍遷 :無(wú)機(jī)配合物的中心離子與配體之間的電子躍遷 . 尤其是過(guò)渡金屬離子 (具有 d1~10電子結(jié)構(gòu) ),因此多具有顏色 .波長(zhǎng)取決于中心離子與配體之間的電子能級(jí)差 ,特點(diǎn)是吸收強(qiáng)度大 (εmax＞ 104),可用作定量分析 . ? 配位場(chǎng)躍遷 : 過(guò)渡元素的 d ~d和鑭系 ,錒系元素的 f ~f躍遷 .一般位于可見(jiàn)光區(qū) ,吸收較弱 (εmax＜ 102),是研究配合物結(jié)構(gòu)理論的重要信息 . ?溶劑的影響 —— 對(duì)光譜的影響（紅移或紫移）和對(duì)測(cè)定的影響 選擇溶劑時(shí)須注意： （ 1）盡量選低極性溶劑； （ 2）能很好的溶解物質(zhì)，且形成的溶液有好的化 學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性； （ 3）在樣品的光譜區(qū)無(wú)明顯吸收。 儀器組成類型 ?主要組成部件
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