【文章內(nèi)容簡介】 情況 發(fā)生的最主要方法是選擇適當(dāng)?shù)膲A濃度。 中和溫度 對體系的黏度和流動性均有影 響。在一定的溫度范圍內(nèi)，溶液黏度隨溫 度的升高而下降；但超過某一溫度后，又 隨溫度的升高而升高，即存在一個最佳值。 實踐表明中和溫度一般應(yīng)控制在 40 50℃ 為好。 167。 烷基苯磺酸鹽的應(yīng)用 ? 家用洗滌劑配方 ? 工業(yè)表面活性劑 ? 農(nóng)業(yè)應(yīng)用 堿性清洗劑（ g/L）配方如下： 磷酸鈉 58 硅酸鈉 56 烷基苯磺酸鈉 磷酸二氫鈉 23 水 余量 隨著表面活性劑技術(shù)的發(fā)展，在堿性金屬清 洗劑中加入少量表面活性劑，利用其乳化作用可 將礦物油乳化使其離開金屬表面進(jìn)入洗液之中。 更為重要的是可以將清洗時的操作溫度降低。 以前要求操作溫度必需 45℃ ，加入表面活性劑 后可以在 25～ 40℃ 時操作。這對節(jié)省能源和簡化 工藝有著十分重要的意義。 167。 a烯烴磺酸鹽 ? 簡稱 AOS：由 a烯烴與強磺化劑直接反應(yīng)得到 的陰離子表面活性劑。 ? 優(yōu)點： 生物降解性能好； 能在硬水中去污； 起泡性好；對皮膚刺激性小； 生產(chǎn)工藝流程短； 使用的原料簡單易得。 ? a烯烴磺酸鹽產(chǎn)品組成（ %）： 烯基磺酸鹽 6472 羥基磺酸鹽 2126 二磺酸鹽 711 上述各種磺酸鹽的相對數(shù)量和異構(gòu)物的分布 隨生產(chǎn)過程的工藝條件和投料量的不同而變化。 a烯烴磺酸鹽的表面活性和應(yīng)用性能與其碳 鏈長度、雙鍵的位置、各組分的比例以及雜質(zhì)的 含量等因素有關(guān)。 167。 a烯烴磺酸鹽 167。 溶解性（ P89圖 414） 疏水性碳鏈越長，溶解度越低。 具實用價值的表面活性劑中，含十二個 碳原子的烯基磺酸鹽溶解度最高，含十八個 碳原子的產(chǎn)品溶解度最低。 167。 表面張力（ P89圖 415） 碳?xì)滏満?1518個碳原子時表面張力 較低。 在碳?xì)滏溳^短（碳原子數(shù)小于 15）的 表面活性劑中，碳原子相同時，直鏈烷基 苯磺酸鹽的表面張力最低，其次是脂肪醇 硫酸鹽， a烯烴磺酸鹽最高。 167。 去污力（ P90圖 416） a烯烴磺酸鹽在碳原子大于 12時明顯 提高，在 1518范圍內(nèi)保持較高水平，超過 18個又呈下降趨勢。碳原子 16時去污力最 高。 AOS耐硬水能力優(yōu)于 AS和 LAS。 167。 起泡力（ P90圖 418） 從不同表面活性劑的泡沫高度可以看 出， 含 1416碳原子的碳?xì)滏湹?a烯烴磺 酸鹽具有較好的起泡力。 167。 生物降解性 生物降解性較高。 AOS各組分中生物降解速度： 烯基磺酸鹽＞羥基磺酸鹽＞二磺酸鹽 167。 毒性 比直鏈烷基磺酸鹽低，刺激性較小。 167。 反應(yīng)歷程 a烯烴用三氧化硫磺化可以制備烯基磺 酸鹽，同時有羥基磺酸鹽生成。 親 電 加 成消 除 H2閉 環(huán)消 除 H4烯 基 磺 酸消 除 H3閉 環(huán)消 除 H5烯 基 磺 酸1 , 4 磺 內(nèi) 酯...C H = C H C H2C H2C H2S O3H+異 構(gòu) 化異 構(gòu) 化C HH3C H C H S O3H1C H = C H2? ? S = OOO? ?閉 環(huán)消 除 H1消 除 H31 , 2 磺 內(nèi) 酯C HC H2OC HS O2烯 基 磺 酸C H2C H = C H S O3H烯 基 磺 酸C H = C H C H2S O3HC HH4C H C H C H2S O3H2水 解1 , 3 磺 內(nèi) 酯C H C H2OC H2C H2S O2羥 基 鏈 烷 磺 酸C H2C H C H2C H2S O3HO HC H = C H C H2C H2S O3HC HH5C H C H C H2C H2S O3H3C H ( C H2)nS O3C H = C H ( C H2)nS O3H2水 解C H C H2OC H2C H2S O2羥 基 鏈 烷 磺 酸C H2C H ( C H2)3S O3HO H a烯烴的磺化反應(yīng)歷程比較復(fù)雜，磺化 產(chǎn)物是多種物質(zhì)的混合物，組成復(fù)雜。這 類表面活性劑也是多種組分的混合物。 167。 a烯烴磺酸鹽的生產(chǎn)條件 生產(chǎn)分為兩步： 第一步： a烯烴與三氧化硫反應(yīng)，磺化生成烯烴磺酸鹽、 1， 3磺內(nèi)酯和 1， 4磺內(nèi)酯以二磺內(nèi)酯等的混合物，含量分別為 40%、 40%以及20%。 第二步：磺化混合物經(jīng)水解得到烯基磺酸鹽、羥基磺酸鹽和二磺酸鹽為主的最終產(chǎn)品。 ? 167。 三氧化硫與 a烯烴的物質(zhì)的量比的選擇 ? 167。 磺化溫度和時間的選擇 ? 167。 反應(yīng)設(shè)備的選擇 ? 167。 磺內(nèi)酯水解條件的選擇 167。 三氧化硫與 a烯烴的物質(zhì)的量比的選擇 三氧化硫與 a烯烴的物質(zhì)的量比 φ 對磺 化反應(yīng)中烯烴的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的組成有較 大影響 (P93圖 421)。 三氧化硫與 a烯烴適宜的物質(zhì)的量比 φ 為 ： 1。 167。 磺化溫度和時間的選擇 a烯烴的單磺化產(chǎn)物在 50℃ 時出現(xiàn)最大 值，過高的溫度導(dǎo)致 a烯烴的異構(gòu)化或其 他副反應(yīng)的發(fā)生。 50℃ 以下時，較高的反應(yīng)溫度有利于烯 基磺酸鹽的生成，并可減少二磺內(nèi)酯和 1， 2磺內(nèi)酯的含量。反應(yīng)溫度控制在 40℃ 左 右比較理想。 在適宜的反應(yīng)溫度下，適當(dāng)延長反應(yīng)時 間，也可提高 a烯烴的轉(zhuǎn)化率，減少 1， 2 磺內(nèi)酯的含量。 167。 反應(yīng)設(shè)備的選擇 a烯烴與三氧化硫的磺化是放熱反應(yīng)， 在生產(chǎn)過程中采取以下措施控制磺化反應(yīng) 在 40℃ 左右平衡進(jìn)行： ? 將三氧化硫用惰性氣體稀釋至 35%的較低含量，減緩反應(yīng)速率。 ? 在膜式反應(yīng)器中引入二次保護(hù)風(fēng)，對三氧化硫與 a烯烴液膜進(jìn)行隔離。降低液膜內(nèi)三氧化硫的濃度。 167。 磺內(nèi)酯水解條件的選擇 ? 磺內(nèi)酯難溶于水，且不具表面活性，通常使用氫氧化鈉將其水解，轉(zhuǎn)化為可溶于水且具有表面活性的羥基磺酸鹽。 ? 經(jīng)常使用的水解條件為： 160170℃ ，1MPa壓力下水解 20min。 應(yīng)用 AOS已開始用于低磷或無磷洗滌劑中 。 AOS與酶有良好的協(xié)同作用 ， 是制造加酶粉 狀洗滌劑的良好原料 ， 以其配制的洗衣粉 具有優(yōu)良的性能 ， 易保存 ， 不吸潮 ， 流動 性好 。 例如 ， 日本洗衣粉配方中 ， 除含有 LAS、 AES外 ， 還含有 5%的 AOS。 美國也有一種完 全用 AOS與其它無機(jī)助劑配制的重垢洗衣粉 商品 。 AOS與非離子表面活性劑和陰離子表面 活性劑都有良好的配伍性能 。 適用于配制 各種重垢液體洗滌劑和中性液體洗滌劑 ， 還適用于 LAS和 SAS不能適用的浴液和化妝 品領(lǐng)域 ， 可生產(chǎn)合成皂和復(fù)合皂等 。 167。 烷基磺酸鹽 ? 簡稱 SAS ； ? 商品是不同碳數(shù)的飽和烷基磺酸鹽的混合物。 ? 通式： RSO3Me， Me代表堿土金屬或堿金屬。 167。 烷基磺酸鹽的性質(zhì)和特點 穩(wěn)定性 在堿性、中性和弱酸性溶液中較為穩(wěn)定， 并且耐硬水 溶解度 直鏈烷基磺酸鹽的溶解度較大（ C14時超 過 50%），且隨著烷基鏈的碳數(shù)的增長而下 降。 臨界膠束濃度 有較低的 CMC， C15時 CMC為 102數(shù)量 級， C19時為 103數(shù)量級。 隨碳原子數(shù)的增加， CMC數(shù)值下降。 潤濕力與脫脂力 工業(yè) SAS在硬水中仍具有良好的潤濕性，實驗 表明 C13C16最好。 脫脂作用實驗表明 (P95圖 423）， C11C15 之間，隨著碳鏈的增加，脫脂能力提高，碳數(shù)超 過 14時，脫脂力急劇增大到原來的近一倍，碳數(shù) 在 1516時，脫脂力最好。 泡沫能力和去污力 SAS的泡沫能力和 LAS（直鏈烷基苯磺酸鈉） 相比略低，但去污力基本相同。 生物降解 直鏈烷基磺酸鹽具有優(yōu)良的生物降解性能。 20度、兩天后，生物降解率可達(dá) %，并不 產(chǎn)生有毒代謝物，并對皮