【文章內(nèi)容簡介】 情況 發(fā)生的最主要方法是選擇適當?shù)膲A濃度。 中和溫度 對體系的黏度和流動性均有影 響。在一定的溫度范圍內(nèi)，溶液黏度隨溫 度的升高而下降；但超過某一溫度后，又 隨溫度的升高而升高，即存在一個最佳值。 實踐表明中和溫度一般應控制在 40 50℃ 為好。 167。 烷基苯磺酸鹽的應用 ? 家用洗滌劑配方 ? 工業(yè)表面活性劑 ? 農(nóng)業(yè)應用 堿性清洗劑（ g/L）配方如下： 磷酸鈉 58 硅酸鈉 56 烷基苯磺酸鈉 磷酸二氫鈉 23 水 余量 隨著表面活性劑技術的發(fā)展，在堿性金屬清 洗劑中加入少量表面活性劑，利用其乳化作用可 將礦物油乳化使其離開金屬表面進入洗液之中。 更為重要的是可以將清洗時的操作溫度降低。 以前要求操作溫度必需 45℃ ，加入表面活性劑 后可以在 25～ 40℃ 時操作。這對節(jié)省能源和簡化 工藝有著十分重要的意義。 167。 a烯烴磺酸鹽 ? 簡稱 AOS：由 a烯烴與強磺化劑直接反應得到 的陰離子表面活性劑。 ? 優(yōu)點： 生物降解性能好； 能在硬水中去污； 起泡性好；對皮膚刺激性?。? 生產(chǎn)工藝流程短； 使用的原料簡單易得。 ? a烯烴磺酸鹽產(chǎn)品組成（ %）： 烯基磺酸鹽 6472 羥基磺酸鹽 2126 二磺酸鹽 711 上述各種磺酸鹽的相對數(shù)量和異構物的分布 隨生產(chǎn)過程的工藝條件和投料量的不同而變化。 a烯烴磺酸鹽的表面活性和應用性能與其碳 鏈長度、雙鍵的位置、各組分的比例以及雜質的 含量等因素有關。 167。 a烯烴磺酸鹽 167。 溶解性（ P89圖 414） 疏水性碳鏈越長，溶解度越低。 具實用價值的表面活性劑中，含十二個 碳原子的烯基磺酸鹽溶解度最高，含十八個 碳原子的產(chǎn)品溶解度最低。 167。 表面張力（ P89圖 415） 碳氫鏈含有 1518個碳原子時表面張力 較低。 在碳氫鏈較短（碳原子數(shù)小于 15）的 表面活性劑中，碳原子相同時，直鏈烷基 苯磺酸鹽的表面張力最低，其次是脂肪醇 硫酸鹽， a烯烴磺酸鹽最高。 167。 去污力（ P90圖 416） a烯烴磺酸鹽在碳原子大于 12時明顯 提高，在 1518范圍內(nèi)保持較高水平，超過 18個又呈下降趨勢。碳原子 16時去污力最 高。 AOS耐硬水能力優(yōu)于 AS和 LAS。 167。 起泡力（ P90圖 418） 從不同表面活性劑的泡沫高度可以看 出， 含 1416碳原子的碳氫鏈的 a烯烴磺 酸鹽具有較好的起泡力。 167。 生物降解性 生物降解性較高。 AOS各組分中生物降解速度： 烯基磺酸鹽＞羥基磺酸鹽＞二磺酸鹽 167。 毒性 比直鏈烷基磺酸鹽低，刺激性較小。 167。 反應歷程 a烯烴用三氧化硫磺化可以制備烯基磺 酸鹽，同時有羥基磺酸鹽生成。 親 電 加 成消 除 H2閉 環(huán)消 除 H4烯 基 磺 酸消 除 H3閉 環(huán)消 除 H5烯 基 磺 酸1 , 4 磺 內(nèi) 酯...C H = C H C H2C H2C H2S O3H+異 構 化異 構 化C HH3C H C H S O3H1C H = C H2? ? S = OOO? ?閉 環(huán)消 除 H1消 除 H31 , 2 磺 內(nèi) 酯C HC H2OC HS O2烯 基 磺 酸C H2C H = C H S O3H烯 基 磺 酸C H = C H C H2S O3HC HH4C H C H C H2S O3H2水 解1 , 3 磺 內(nèi) 酯C H C H2OC H2C H2S O2羥 基 鏈 烷 磺 酸C H2C H C H2C H2S O3HO HC H = C H C H2C H2S O3HC HH5C H C H C H2C H2S O3H3C H ( C H2)nS O3C H = C H ( C H2)nS O3H2水 解C H C H2OC H2C H2S O2羥 基 鏈 烷 磺 酸C H2C H ( C H2)3S O3HO H a烯烴的磺化反應歷程比較復雜，磺化 產(chǎn)物是多種物質的混合物，組成復雜。這 類表面活性劑也是多種組分的混合物。 167。 a烯烴磺酸鹽的生產(chǎn)條件 生產(chǎn)分為兩步： 第一步： a烯烴與三氧化硫反應，磺化生成烯烴磺酸鹽、 1， 3磺內(nèi)酯和 1， 4磺內(nèi)酯以二磺內(nèi)酯等的混合物，含量分別為 40%、 40%以及20%。 第二步：磺化混合物經(jīng)水解得到烯基磺酸鹽、羥基磺酸鹽和二磺酸鹽為主的最終產(chǎn)品。 ? 167。 三氧化硫與 a烯烴的物質的量比的選擇 ? 167。 磺化溫度和時間的選擇 ? 167。 反應設備的選擇 ? 167。 磺內(nèi)酯水解條件的選擇 167。 三氧化硫與 a烯烴的物質的量比的選擇 三氧化硫與 a烯烴的物質的量比 φ 對磺 化反應中烯烴的轉化率和產(chǎn)物的組成有較 大影響 (P93圖 421)。 三氧化硫與 a烯烴適宜的物質的量比 φ 為 ： 1。 167。 磺化溫度和時間的選擇 a烯烴的單磺化產(chǎn)物在 50℃ 時出現(xiàn)最大 值，過高的溫度導致 a烯烴的異構化或其 他副反應的發(fā)生。 50℃ 以下時，較高的反應溫度有利于烯 基磺酸鹽的生成，并可減少二磺內(nèi)酯和 1， 2磺內(nèi)酯的含量。反應溫度控制在 40℃ 左 右比較理想。 在適宜的反應溫度下，適當延長反應時 間，也可提高 a烯烴的轉化率，減少 1， 2 磺內(nèi)酯的含量。 167。 反應設備的選擇 a烯烴與三氧化硫的磺化是放熱反應， 在生產(chǎn)過程中采取以下措施控制磺化反應 在 40℃ 左右平衡進行： ? 將三氧化硫用惰性氣體稀釋至 35%的較低含量，減緩反應速率。 ? 在膜式反應器中引入二次保護風，對三氧化硫與 a烯烴液膜進行隔離。降低液膜內(nèi)三氧化硫的濃度。 167。 磺內(nèi)酯水解條件的選擇 ? 磺內(nèi)酯難溶于水，且不具表面活性，通常使用氫氧化鈉將其水解，轉化為可溶于水且具有表面活性的羥基磺酸鹽。 ? 經(jīng)常使用的水解條件為： 160170℃ ，1MPa壓力下水解 20min。 應用 AOS已開始用于低磷或無磷洗滌劑中 。 AOS與酶有良好的協(xié)同作用 ， 是制造加酶粉 狀洗滌劑的良好原料 ， 以其配制的洗衣粉 具有優(yōu)良的性能 ， 易保存 ， 不吸潮 ， 流動 性好 。 例如 ， 日本洗衣粉配方中 ， 除含有 LAS、 AES外 ， 還含有 5%的 AOS。 美國也有一種完 全用 AOS與其它無機助劑配制的重垢洗衣粉 商品 。 AOS與非離子表面活性劑和陰離子表面 活性劑都有良好的配伍性能 。 適用于配制 各種重垢液體洗滌劑和中性液體洗滌劑 ， 還適用于 LAS和 SAS不能適用的浴液和化妝 品領域 ， 可生產(chǎn)合成皂和復合皂等 。 167。 烷基磺酸鹽 ? 簡稱 SAS ； ? 商品是不同碳數(shù)的飽和烷基磺酸鹽的混合物。 ? 通式： RSO3Me， Me代表堿土金屬或堿金屬。 167。 烷基磺酸鹽的性質和特點 穩(wěn)定性 在堿性、中性和弱酸性溶液中較為穩(wěn)定， 并且耐硬水 溶解度 直鏈烷基磺酸鹽的溶解度較大（ C14時超 過 50%），且隨著烷基鏈的碳數(shù)的增長而下 降。 臨界膠束濃度 有較低的 CMC， C15時 CMC為 102數(shù)量 級， C19時為 103數(shù)量級。 隨碳原子數(shù)的增加， CMC數(shù)值下降。 潤濕力與脫脂力 工業(yè) SAS在硬水中仍具有良好的潤濕性，實驗 表明 C13C16最好。 脫脂作用實驗表明 (P95圖 423）， C11C15 之間，隨著碳鏈的增加，脫脂能力提高，碳數(shù)超 過 14時，脫脂力急劇增大到原來的近一倍，碳數(shù) 在 1516時，脫脂力最好。 泡沫能力和去污力 SAS的泡沫能力和 LAS（直鏈烷基苯磺酸鈉） 相比略低，但去污力基本相同。 生物降解 直鏈烷基磺酸鹽具有優(yōu)良的生物降解性能。 20度、兩天后，生物降解率可達 %，并不 產(chǎn)生有毒代謝物，并對皮