【文章內(nèi)容簡介】 能在極短的時間內(nèi)查出泄漏源，便于我們采取措施，將事故影響減小到最低。 完善泄漏事故處理預案 我們根據(jù)實際情況，完善了泄漏事故處理預案。泄漏事故發(fā)生后，采用了多種處理措施，減小對循環(huán)水系統(tǒng)的 影響，主要措施有： 1) 與生產(chǎn)部和裝置及時聯(lián)系，并且派出查漏小組，迅速查出泄漏源，關閉泄漏的冷卻器。 2) 對漂浮在水面的浮油進行人工打撈，及時加以清除。 3) 迅速進行循環(huán)水置換，在最短的時間內(nèi)排掉泄漏介質。 4) 大劑量投加油污清洗劑，清除掉系統(tǒng)金屬表面和涼水塔填料上的油膜。 5) 增加緩蝕阻垢劑的加藥速度，以便在高排放速度下，緩蝕阻垢劑仍能保持原來的濃度。 6) 加大殺菌劑的投藥濃度，防止細菌大量增殖。 7) 重新對系統(tǒng)進行預膜。 通過以上措施的實施，大大降低了泄漏對循環(huán)水系統(tǒng)的影響。 加強操作的平穩(wěn)性 操作上力求平穩(wěn)，嚴格遵守操作規(guī)程 ，避免大的壓力波動對系統(tǒng)的薄弱部位造成沖擊，從而引起泄漏現(xiàn)象的發(fā)生。 三、 效果檢查 泄漏事故明顯減少 2021 年 — 2021 年一、二循環(huán)水泄漏情況 時間 一循泄漏次數(shù) 二循泄漏次數(shù) 2021 年 5 11 2021 年 3 22 2021 年 4 16 2021 年 2 8 2021 年 1 3 循環(huán)水水質穩(wěn)定、污水回用實現(xiàn)經(jīng)濟運行、確保了裝置的長周期運行 2021 年，我車間兩套循環(huán)水水質穩(wěn)定，主要水質指標合格率在 90%以上，污水回用實現(xiàn)了經(jīng)濟運行，全年回用污水 萬噸，按每噸新水 元計算，共 9 節(jié) 約水費 284 萬元，同時減少了外排污水量，節(jié)約了排污費，取得了較好的經(jīng)濟效益和社會效益。 化肥循環(huán)水系統(tǒng)漏氨分析及處理 1 氨泄漏在循環(huán)水水質中的表現(xiàn) 氨的溶解度較大，極易溶于水，無色透明，隨著水中氨含量上升，短期內(nèi)造成循環(huán)水 PH 升高，堿度偏高，堿性循環(huán)水處理本來 PH處于自然濃縮的堿性狀態(tài)，因此漏氨初期，常常令人不易察覺；但當循環(huán)水中存在硝化細菌時，這是一種產(chǎn)酸細菌，能使氨生成硝酸，故冷卻水的 PH 反而會下降。循環(huán)水系統(tǒng)是一個特殊的生態(tài)環(huán)境，水溫 20～ 40℃、停留時間 1015 小時，巨大的涼水塔填料表面積及 充足的空氣等良好的條件促使氨的轉化，反應過程如下： NH4+1/2O2 NO2 +H2↑ NO2+ O2 NO3 該過程產(chǎn)生的酸會消耗大量堿度，因此 PH 不增反降，使得一些在低 PH 條件下易被腐蝕的金屬如碳鋼、銅合金遭受腐蝕。 循環(huán)水水質監(jiān)測中，會發(fā)現(xiàn)漏氨初期，硝酸鹽含量低、氨氮含量高，表明硝化反應進行的不徹底，參與反應的細菌總數(shù)較高；后期隨著硝化作用的深入，硝酸鹽含量高、氨氮含量低，細菌總數(shù)反而不大，這就是漏氨后期 ， PH、堿度下降，在監(jiān)測細菌總數(shù)時反而不高的原因。了解漏氨后的水質特點，對循環(huán)水查漏有很大幫助。 2 漏氨造成的不良后果 菌藻滋生 氨氮是細菌生長的營養(yǎng)物質，充足的氨氮，以及循環(huán)水系統(tǒng)適宜的溫度、充足的氧氣，都會使系統(tǒng)中細菌（主要為硝化細菌）大量滋生，有關試驗表明，氨氮濃度與循環(huán)水系統(tǒng)中的細菌總數(shù)存在正比關系。 殺菌劑失效 漏氨后，人們首先會采用加大氧化性殺菌劑投加量的辦法殺菌，但氨氮與氯系氧化性殺菌劑（如優(yōu)氯凈）產(chǎn)生的 HClO 反應，生成 NH2Cl、 NHCl2等，使氯的消耗量增加： NH3 + HClO → NH2Cl + H2O 這時，殺菌劑的殺菌能力被大大削弱了，造成菌藻大量繁殖，系統(tǒng)腐蝕加劇。 緩蝕劑失效 大量含氯的殺菌劑的投加，加劇了對銅緩蝕劑 BTA（苯丙三氮唑）、 TTA（甲基苯丙三氮唑）的破壞作用，使之對金屬的緩蝕能力下降。 3 氨氮與金屬腐蝕的關系 氨氮對系統(tǒng)中的銅合金選擇性腐蝕，反應如下： NH3 + H2O → NH4OH 4NH4OH +Cu2+ → [Cu(NH3)4]2+ + 4 H2O 硝化過程產(chǎn)酸帶來的 PH 及堿度降低，經(jīng)有關專家測定，氨氮的去除， 80%為硝化作用，而硝化作用要產(chǎn)生大量的酸，每硝化 1mg/l 的氨氮要消耗堿度（以 CaCO3計），對碳鋼設備產(chǎn)生腐蝕； 硝化細菌大量繁殖帶來的微生物腐蝕，微生物粘泥沉積會破壞金屬的保護膜，構成局部腐蝕；細菌的代謝作用會引起氧和其它化合物的消耗，造成濃差電池，發(fā)生去極化作用。 硝化細菌 10 漏氨后系統(tǒng)鐵離子上升曲線 圖 1 ：氨泄漏后鐵離子濃度分析011 2 3 4 5 6 7 8 910 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24天鐵離子（mg/l）鐵離子濃度 4 漏氨后處理措施 漏氨后，首先系統(tǒng)腐蝕性增強，其次 造成硝化細菌大量繁殖，粘泥增生，容易堵管，漏點切除后，為化肥系統(tǒng)長周期運行考慮，必須及時對系統(tǒng)進行緊急處理。 換熱器堵漏； 采用有效的殺菌劑，將氧化性殺菌劑改用每周兩次活性溴，非氧化性殺菌劑采用每周一次異噻唑淋酮，投加濃度都控制在指標上限。 對化肥老系統(tǒng)來說，投加粘泥剝離劑也很重要，同時配以高濃度的潔爾滅每周一次剝離、排污，連續(xù)進行兩至三周； 嚴格控制水質指標，定期監(jiān)控硝酸根、氨氮含量、細菌總數(shù)，發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)異常，立即采取措施。 以上措施經(jīng)過實際運行處理，處理效 果良好，能將漏氨對系統(tǒng)造成的危害降到最低。 煉油廠工藝物料泄漏與排查 石油化工企業(yè)煉制加工的原油是一種極其復雜的混合物，主要成份是烴類，還含有硫、氮等化合物。通過原油蒸餾、重油催化裂化、氣體分餾等工藝裝置生產(chǎn)汽油、柴油、煤油等液態(tài)烴產(chǎn)品或中間產(chǎn)品，液化石油氣、酸性氣、干氣等氣態(tài)烴產(chǎn)品和中間產(chǎn)品。通過原油加工，其中的硫化合物，分布或濃縮于各種產(chǎn)品中。由于生產(chǎn)工藝的需要煉油企業(yè)使用大量循環(huán)冷卻水冷卻這些液態(tài)和氣態(tài)產(chǎn)品，也用于眾多機泵的冷卻用水。如果水冷設備檢修不當、操作壓力異?；蛟O備腐蝕穿孔，甚至水冷設 備運行初期的熱脹冷縮，都可能造成工藝介質泄漏進循環(huán)水。本文就煉油企業(yè)石油產(chǎn)品、含硫化物氣態(tài)烴，和溶劑環(huán)丁砜等工藝介質泄漏對循環(huán)水水質的影響及處理進行初步的分析探討。 1. 油品泄漏 油品介質極性較弱或完全沒有極性，難溶于或不溶于極性強的水，其雜質成份硫化合物及其鹽類易溶于水。硫化合物以元素硫、硫醇、硫化氫、多硫化物、硫醚及噻酚等形式存在?；钚粤蛟谒h(huán)境中腐蝕性顯著加劇。在常溫下有的油品為液態(tài)，有的則為固態(tài)。大量油品泄漏到循環(huán)水后，循環(huán)水乳化成乳白色，濁度上升。除汽油、石腦 油等油性較輕的油品外，其它油品泄漏后還會在循環(huán)水中積聚大量各色泡沫。 11 汽油含有烯烴，芳烴和少量苯，車用汽油中烯烴含量近 40%。汽油泄漏到循環(huán)水后水面 可見油花，但因汽油含有大量烯烴其對循環(huán)水的影響變得復雜。烯烴容易和鹵素及次鹵素在水溶液中進行親電加成反應。正常情況下循環(huán)水沖擊性投加液氯殺菌，其總量按系統(tǒng)容量計 2~4mg/L 即可達到余氯指標，系統(tǒng)泄漏 7~14mg/L汽油即可使余氯數(shù)據(jù)為 0。某煉油廠曾發(fā)生催化汽油冷卻器泄漏，循環(huán)水油份濃度 90mg/L，水質受到嚴重影響，此時濁度升高到 83NTU，正常加氯測不出 余氯，二至三天后菌藻大量繁殖，異養(yǎng)菌最高達 106 個 /mL，生物粘泥量增加到243mL/m3。從細菌繁殖及其代謝產(chǎn)物生物粘泥量看，汽油中的有機碳成了細菌生長的碳源，加速了細菌繁殖。煉油廠廢水經(jīng)生物氧化后出水中仍含有 C8~C30的正構烷烴，碳數(shù)分布主要集中在 C17~C22之間 [1]。可見重質油泄漏到循環(huán)水后，其分子緊密，不會加速微生物的生長繁殖。 油品分散至水冷器管束表面形成油膜，阻止緩蝕劑膜的形成，增加設備腐蝕。另一方面，阻滯氧向金屬遷移，減緩腐蝕。取現(xiàn)場循環(huán)水分別投加 20mg/L成品柴 油，經(jīng)旋轉掛片試驗， 20碳鋼試片腐蝕率分別為 、 、結果表明柴油對金屬腐蝕的影響不大。 渣油和蠟油等油性較重常溫下為固態(tài)的油品泄漏后，在循環(huán)水形成細小顆粒，相互碰撞粘接形成較大顆?；蛴蛪K。曾發(fā)現(xiàn)煉油廠常減壓渣油換熱器泄漏。濁度由起初 13NTU 升高到 55NTU，油份最高為 ，沒有檢測出硫化物。濁度和油份升高幅度不大，但對循環(huán)水系統(tǒng)造成的危害較大。切斷泄漏后，水體仍有大量黑色小顆粒，不斷在池邊聚集瀝青渣油，涼水塔填料也粘附大量黑色渣油塊，散熱效果受到影 響。 2. 含硫氣態(tài)烴泄漏 隨著原油的重質化和進口原油增加，原油含硫量增加，有的進口原油硫含量可達 24g/L。在原油加工過程中，所含硫化合物分散或富集到各種產(chǎn)品、中間產(chǎn)品中，大部分硫化合物轉化為 H2S 存在于煉廠氣中，如催化裂化干氣、延遲焦化干氣、加氫裂化富氣。從煉油廠氣體脫硫、油品加氫裂化及含硫污水汽提來的含H2S酸性氣，其 H2S 含量可以達到 30%~55%。硫化合物的存在影響產(chǎn)品質量、危害環(huán)境，泄漏到循環(huán)水后也會對水質產(chǎn)生不良影響。 硫化物泄漏后的反應和實例 當煉油裝置水冷器泄漏含 H2S 氣態(tài) 烴介質時，循環(huán)水外觀無明顯變化，一般不會產(chǎn)生泡沫，濁度增幅小，甚至可能降低。通過旋轉掛片腐蝕試驗測試 S2－ 對碳鋼腐蝕性的影響。采用污水處理場合格外排污水，補加一定量 CL－ 和 SO42－ ， NaHCO3調節(jié)堿度為試液，投加水處理藥劑，測得不同濃度的 S2－ 對碳鋼試片腐蝕率的影響見表 1。