【文章內(nèi)容簡介】 或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯 商品名： Span 斯潘、司班、司般、司盤、斯般、斯苯等 性質(zhì)與用途：水溶性差，乳化力好，低 毒，無刺激，在醫(yī)藥、食品、化妝品用作乳化劑和分散劑、紡織柔軟劑、乳化劑、潤滑劑。 制備： 葡萄糖加氫得山梨醇，山梨醇在酸性、加熱或酯化時(shí)，分子內(nèi)脫水，變成失水山梨醇（內(nèi)醚）。由于失水位置和數(shù)目不同，分別得到 1， 4— ； 1， 5— ；1， 4— ， 3， 6— 等五元、六元環(huán)結(jié)構(gòu)。 常見的 Span 商品有： Span— Span— Span— 60、 Span— 80。 （六）脂肪酸糖酯 四、烷 (基 )醇酰胺型 CH2CH2OH RCON CH2CH2OH 性質(zhì)： ① 具有一定的潤濕性、滲透性、脫脂力、抗靜電性、柔軟性；② 具有較強(qiáng)的增泡、穩(wěn)泡性和增粘 (稠 )性； ③ 無濁點(diǎn)； ④ 水溶性差； ⑤ 對鹽、酸敏感（產(chǎn)生渾濁或膠凝，宜在 p H=8~12 之間使用）。 用途：常用作各種液洗如洗發(fā)香波的增泡劑、穩(wěn)泡劑、增稠劑、調(diào)理劑，以及紡織、皮革工業(yè)的凈洗劑。 精細(xì)化工教案設(shè)計(jì) 授課時(shí)間 授課內(nèi)容概要 五、聚醚型 即嵌段共聚物，是以含一個(gè)或一個(gè)以上活潑氫的有化合機(jī)物為引發(fā)劑，加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。 引發(fā)劑如：單羥基、多羥基、單氨基、多氨基等化合物。 六、氧化胺 型 即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺經(jīng)氧化而得。 工業(yè)上常用的一個(gè)代表產(chǎn)品 是十二烷基氧化胺，就是十二烷基二甲基氧化胺，代號： OA— 12。 CH3 結(jié)構(gòu)： C12H25N O N 與 O 之間以配位鍵結(jié)合。 CH3 其性質(zhì)為：表面活性好，在酸性介質(zhì)中顯示陽離子表面活性，在中性及堿性介質(zhì)中顯示非離子表面活性，具有良好的去污力、滲透力、調(diào)理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性，毒性低，刺激性小。 用途：主要用于洗發(fā)香波、餐洗，及紡織、印染行業(yè)。 目的要求 使學(xué)生了解并掌握 聚醚型、氧化胺型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。 重點(diǎn) 氧化胺型非離子表面活性劑的 結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。 難點(diǎn) 聚醚型的結(jié)構(gòu)； OA12 的性質(zhì)特點(diǎn)。 作業(yè)布置 氧化胺 OA12 的性質(zhì)特點(diǎn)及其制備反應(yīng)？ 本章（節(jié)）參考書 《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社 《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社 教學(xué)方法 多媒體課堂授課 主要教具 黑板、粉筆、多媒體、電腦 備注 精細(xì)化工教案設(shè)計(jì) 授 課 過 程 及 內(nèi) 容 四、聚醚型 即嵌段共聚物，是以含一個(gè)或一個(gè)以上活潑氫的有化合機(jī)物為引發(fā)劑，加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。 引發(fā)劑如：單羥基、多羥基、單氨基、 多氨基等化合物。 加聚次序：①整嵌型：先在引發(fā)劑上加成一種環(huán)氧化物，再加成另一種環(huán)氧化物。 引發(fā)劑 —— (C2H4O)X(C2H4O) y (C3H6O)r H ②雜嵌型：在引發(fā)劑上先加成一種環(huán)氧化物，再加成混合環(huán)氧化物。 引發(fā)劑 —— (C2H4O)X(C2H4O) y (C3H6O)r H ③全雜型：在引發(fā)劑上環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷以不同比例的混合物加成。 六、氧化胺 型 即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺經(jīng)氧化而得。 工業(yè)上常用的一個(gè)代表產(chǎn)品是十二烷基氧化胺，就是十二烷基二甲基氧化胺，代號： OA— 12。 CH3 結(jié)構(gòu)： C12H25N O N 與 O 之間以配位鍵結(jié)合。 CH3 由于 O 的電子云密度較高，它很易在酸性介質(zhì)中與 H+ 結(jié)合而顯示陽離子性： CH3 CH3 C12H25N O + H+ C12H25N+ OH CH3 CH3 其性質(zhì)為：表面活性好，在酸性介質(zhì)中顯示陽離子表面活性，在中性及堿性介質(zhì)中顯示非離子表面活性，具有良好的去污力、滲透力、 調(diào)理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性，毒性低，刺激性小。 用途：主要用于洗發(fā)香波、餐洗，及紡織、印染行業(yè)。 制備： ①空氣氧化法： C12H25N(CH3)2 + O2(空氣 ) OA— 12 檸檬酸， EDTA ②雙氧水氧化法： C12H25N(CH3)2 + H2O2 OA— 12 60~80℃ 精細(xì)化工教案設(shè)計(jì) 授課時(shí)間 授課內(nèi)容概要 第四節(jié) 陽離子表面活性劑 一、 概述 性質(zhì)特點(diǎn)：①具有基本性質(zhì)和附加性質(zhì)；（如乳化、潤濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、 防腐殺菌等，但不包括洗滌去污）②一般不與陰離子表面活性劑復(fù)配使用；（否則陰、陽離子相吸形成沉淀而失效）③伯、仲、叔胺的鹽當(dāng) p H＞ 7 時(shí)會失效。 二、 脂肪胺鹽型 制備：主要是長碳鏈烷基胺的制備，然后進(jìn)行簡單的酸堿中和即可成胺鹽。 ①脂肪伯胺的制??；②仲胺的制取；③叔胺的制取。 三、 季銨鹽型 性質(zhì)： ① 穩(wěn)定性：在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定，常溫下也穩(wěn)定，但在 100℃ 以上會分解為鹵代烷與叔胺。 ② 溶解性：它是鹽，結(jié)晶固體，R=C8~C14 時(shí)易溶于水， R=C16~C18 時(shí)較難溶。 ③ 殺菌性：與 R1， R2，R3 有直接 關(guān)系，殺菌力最強(qiáng)的是含芐基的化合物。 ④ 堿性：季銨鹽堿性較脂肪胺鹽為強(qiáng)，它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿 制備： ①從長鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應(yīng)制備； ②從低級叔胺與鹵代烷反應(yīng)制備； ③叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙 (丙 )烷反應(yīng)制備。 四、 雜環(huán)型 烷基咪唑啉季銨鹽 烷基吡啶季銨鹽等。 五、 翁鹽型 六、 聚合型 目的要求 使學(xué)生了解并掌握陽 離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。 重點(diǎn) 脂肪（伯、叔）胺鹽型和季銨鹽型。 難點(diǎn) 季銨鹽型 陽 離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。 作業(yè)布置 陽離子表 面活性劑的性質(zhì)特點(diǎn)是什么？ 122 123 1631Br 等的意義是什么？ 季銨 鹽的制備反應(yīng)如何？ 本章（節(jié)）參考書 《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社 《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社 教學(xué)方法 多媒體課堂授課 主要教具 黑板、粉筆、多媒體、電腦 備注 精細(xì)化工教案設(shè)計(jì) 授 課 過 程 及 內(nèi) 容 第四節(jié) 陽離子表面活性劑 一、概述 性質(zhì)特點(diǎn)：①具有基本性質(zhì)和附加性質(zhì)；（如乳化、潤濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、防腐殺菌等，但不包括洗滌去污） ②一般不與 陰離子表面活性劑復(fù)配使用；（否則陰、陽離子相吸形成沉淀而失效） ③伯、仲、叔胺的鹽當(dāng) p H＞ 7 時(shí)會失效。 伯胺鹽 脂肪胺鹽型 仲胺鹽 分類：陽離子型 叔胺鹽 季銨鹽 二、脂肪胺鹽型 結(jié)構(gòu)通式 制備：主要是長碳鏈烷基胺的制備，然后進(jìn)行簡單的酸堿中和即可成胺鹽。 三、季銨鹽型 結(jié)構(gòu) 與性質(zhì) R1 結(jié)構(gòu)通式： R— N+— R3 X— R2 X— =Cl， Br— ， I— ， CH3SO4— 等 性質(zhì)：①穩(wěn)定性：在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定，常溫下也穩(wěn)定，但在 100℃以上會分解為鹵代烷與叔胺。②溶解性：它是鹽，結(jié)晶固體， R=C8~C14時(shí)易溶于水， R=C16~C18時(shí)較難溶。③殺菌性：與 R1， R2， R3有直接關(guān)系，殺菌力最強(qiáng)的是含芐基的化合物。④堿性：季銨鹽堿性較脂肪胺鹽為強(qiáng)，它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿。 制備： ①從長鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應(yīng)制備： C12H25NH2 + 3 CH3Cl [C12H25N(CH3)3]+ Cl— 或： RN(CH3)2 + CH3Cl C12H25N+(CH3)3 Cl— ②從低級叔胺與鹵代烷反應(yīng)制備： RX + (CH3)3N [RN(CH3)3]X ③叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙 (丙 )烷反應(yīng)制備。 四、雜環(huán)型 烷基咪唑啉季銨鹽 烷基吡啶季銨鹽 五、鎓鹽型 鏻化物 锍化物 碘鎓 六、聚合型 例 乙烯基吡啶 例 四乙烯五胺 例 聚季銨 — 7 精細(xì)化工教案設(shè)計(jì) 授課時(shí)間 授課內(nèi)容概要 第五節(jié) 兩性型表面活性劑 一、 概述 兩性表面活性劑就是在同一個(gè)分子中它的親水基上同時(shí)具有陰離子和陽離子部分的表面活性劑。 兩性表面活性劑的性質(zhì)：①良好的去污、乳化、分散、潤濕、起泡性；良好的柔軟、抗靜電、殺菌性；②耐硬水、耐無機(jī)鹽、耐酸堿；③有等電點(diǎn)；等 等電點(diǎn)：兩性離子表面活性劑溶液中，正、負(fù)離子離解度相等時(shí)溶液的 pH 值。此時(shí)整個(gè)分子近似電中性，形成內(nèi)鹽。 二、 羧酸鹽型 氨基酸系：具有良好的水溶性，很好的洗滌性能，并有殺菌、抗靜電作用。它們的毒性比陽離子表面活性劑低，常用 于洗發(fā)香波、化妝品中，更適于調(diào)理香波和嬰幼兒香波。 A：β — 氨基丙酸系 B：α — 亞氨基乙酸系（即 N— 烷基甘氨酸系） 甜菜堿系 咪唑啉系 三、其它 目的要求 使學(xué)生了解并掌握兩性 離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。 重點(diǎn) 兩性 離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。 難點(diǎn) 咪唑啉系兩 性 離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。 作業(yè)布置 兩性表面活性劑的性質(zhì)特點(diǎn)？ 什么是等電點(diǎn)？ 羧酸鹽型兩性表面活性劑的制備反應(yīng)？ 本章（節(jié)）參考書 《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社 《 精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社 教學(xué)方法 多媒體課堂授課 主要教具 黑板、粉筆、多媒體、電腦 備注 精細(xì)化工教案設(shè)計(jì) 授 課 過 程 及 內(nèi) 容 第五節(jié) 兩性表面活性劑 一、概述 兩性表面活性劑就是在同一個(gè)分子中它的親水基上同時(shí)具有陰離子和陽離子部分的表面活性劑，也就是在表面活性劑的親水基上同時(shí)帶有正、負(fù)兩種電荷的表面活性劑。 R— A+— B— 兩性表面活性劑的性質(zhì)： ① 良好的去污、乳化、分散、潤濕、起泡性；良好的柔軟、抗靜電、殺菌性； ② 耐硬水、耐無機(jī)鹽、耐酸堿； ③ 有等電點(diǎn)； ④ 良 好的配伍性和配方的協(xié)同效果； ⑤ 低毒、低刺激； ⑥ 良好的生物降解。 等電點(diǎn)：兩性離子表面活性劑溶液中，正、負(fù)離子離解度相等時(shí)溶液的p H 值。此時(shí)整個(gè)分子近似電中性，形成內(nèi)鹽。 分類 氨基酸系 羧酸鹽型 甜菜堿系 咪唑啉系 兩性離子型 硫酸酯鹽型 磺酸鹽型 磷酸酯鹽型 二、羧酸鹽型 氨基酸系 A： β— 氨基丙酸系 60~70℃ C12H25NH2 + CH2=CHCOOCH3 C12H25NHCH2CH2COOCH3 皂化 /NaOH C12H25NHCH2CH2COONa 酸化 /H2SO4 或 HCl C12H25NHCH2CH2COOH 即 C12H25N+H2CH2CH2COO— B： α— 亞氨基乙酸系（即 N— 烷基甘氨酸系） 甜菜堿系 CH3 甜菜堿： CH3— N+— CH2COO— CH3 咪唑啉系 三、其它 硫酸酯鹽型 磺酸鹽型 磷酸酯鹽型 磷酸酯鹽型兩性表面活性劑較少，最早是從自然界中的大豆、蛋黃中提取的，屬天然產(chǎn)品。它們都是性能優(yōu)良的乳化劑。蛋黃卵磷脂價(jià)高，僅用于醫(yī)藥。大量的是從大豆中提取的大豆磷脂，用于食品作乳化劑、潤濕劑?，F(xiàn)在有了合成產(chǎn)品。 精細(xì)化工教案設(shè)計(jì) 授課時(shí)間 授課內(nèi)容概要 第六節(jié) 特種表面活性劑 一、 含氟特種表面活性劑 結(jié)構(gòu)： CnF2n+1—— 親水基， C 鏈長度 n=6~12 合成：①電解氟化法②四氟乙烯調(diào)聚法等 性質(zhì)：具有“三高”、 “二憎”令人刮目相看?！叭摺?—— 高表面活性、高