【文章內容簡介】 或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯 商品名： Span 斯潘、司班、司般、司盤、斯般、斯苯等 性質與用途：水溶性差，乳化力好，低 毒，無刺激，在醫(yī)藥、食品、化妝品用作乳化劑和分散劑、紡織柔軟劑、乳化劑、潤滑劑。 制備： 葡萄糖加氫得山梨醇，山梨醇在酸性、加熱或酯化時，分子內脫水，變成失水山梨醇（內醚）。由于失水位置和數目不同，分別得到 1， 4— ； 1， 5— ；1， 4— ， 3， 6— 等五元、六元環(huán)結構。 常見的 Span 商品有： Span— Span— Span— 60、 Span— 80。 （六）脂肪酸糖酯 四、烷 (基 )醇酰胺型 CH2CH2OH RCON CH2CH2OH 性質： ① 具有一定的潤濕性、滲透性、脫脂力、抗靜電性、柔軟性；② 具有較強的增泡、穩(wěn)泡性和增粘 (稠 )性； ③ 無濁點； ④ 水溶性差； ⑤ 對鹽、酸敏感（產生渾濁或膠凝，宜在 p H=8~12 之間使用）。 用途：常用作各種液洗如洗發(fā)香波的增泡劑、穩(wěn)泡劑、增稠劑、調理劑，以及紡織、皮革工業(yè)的凈洗劑。 精細化工教案設計 授課時間 授課內容概要 五、聚醚型 即嵌段共聚物，是以含一個或一個以上活潑氫的有化合機物為引發(fā)劑，加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。 引發(fā)劑如：單羥基、多羥基、單氨基、多氨基等化合物。 六、氧化胺 型 即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺經氧化而得。 工業(yè)上常用的一個代表產品 是十二烷基氧化胺，就是十二烷基二甲基氧化胺，代號： OA— 12。 CH3 結構： C12H25N O N 與 O 之間以配位鍵結合。 CH3 其性質為：表面活性好，在酸性介質中顯示陽離子表面活性，在中性及堿性介質中顯示非離子表面活性，具有良好的去污力、滲透力、調理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性，毒性低，刺激性小。 用途：主要用于洗發(fā)香波、餐洗，及紡織、印染行業(yè)。 目的要求 使學生了解并掌握 聚醚型、氧化胺型非離子表面活性劑的結構、性能、制備、用途。 重點 氧化胺型非離子表面活性劑的 結構、性能、制備、用途。 難點 聚醚型的結構； OA12 的性質特點。 作業(yè)布置 氧化胺 OA12 的性質特點及其制備反應？ 本章（節(jié)）參考書 《精細化學品化學》程鑄生主編，華東理工大學出版社 《精細化工產品的合成及應用》程侶柏等編，大連理工大學出版社 教學方法 多媒體課堂授課 主要教具 黑板、粉筆、多媒體、電腦 備注 精細化工教案設計 授 課 過 程 及 內 容 四、聚醚型 即嵌段共聚物，是以含一個或一個以上活潑氫的有化合機物為引發(fā)劑，加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。 引發(fā)劑如：單羥基、多羥基、單氨基、 多氨基等化合物。 加聚次序：①整嵌型：先在引發(fā)劑上加成一種環(huán)氧化物，再加成另一種環(huán)氧化物。 引發(fā)劑 —— (C2H4O)X(C2H4O) y (C3H6O)r H ②雜嵌型：在引發(fā)劑上先加成一種環(huán)氧化物，再加成混合環(huán)氧化物。 引發(fā)劑 —— (C2H4O)X(C2H4O) y (C3H6O)r H ③全雜型：在引發(fā)劑上環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷以不同比例的混合物加成。 六、氧化胺 型 即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺經氧化而得。 工業(yè)上常用的一個代表產品是十二烷基氧化胺，就是十二烷基二甲基氧化胺，代號： OA— 12。 CH3 結構： C12H25N O N 與 O 之間以配位鍵結合。 CH3 由于 O 的電子云密度較高，它很易在酸性介質中與 H+ 結合而顯示陽離子性： CH3 CH3 C12H25N O + H+ C12H25N+ OH CH3 CH3 其性質為：表面活性好，在酸性介質中顯示陽離子表面活性，在中性及堿性介質中顯示非離子表面活性，具有良好的去污力、滲透力、 調理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性，毒性低，刺激性小。 用途：主要用于洗發(fā)香波、餐洗，及紡織、印染行業(yè)。 制備： ①空氣氧化法： C12H25N(CH3)2 + O2(空氣 ) OA— 12 檸檬酸， EDTA ②雙氧水氧化法： C12H25N(CH3)2 + H2O2 OA— 12 60~80℃ 精細化工教案設計 授課時間 授課內容概要 第四節(jié) 陽離子表面活性劑 一、 概述 性質特點：①具有基本性質和附加性質；（如乳化、潤濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、 防腐殺菌等，但不包括洗滌去污）②一般不與陰離子表面活性劑復配使用；（否則陰、陽離子相吸形成沉淀而失效）③伯、仲、叔胺的鹽當 p H＞ 7 時會失效。 二、 脂肪胺鹽型 制備：主要是長碳鏈烷基胺的制備，然后進行簡單的酸堿中和即可成胺鹽。 ①脂肪伯胺的制??；②仲胺的制取；③叔胺的制取。 三、 季銨鹽型 性質： ① 穩(wěn)定性：在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定，常溫下也穩(wěn)定，但在 100℃ 以上會分解為鹵代烷與叔胺。 ② 溶解性：它是鹽，結晶固體，R=C8~C14 時易溶于水， R=C16~C18 時較難溶。 ③ 殺菌性：與 R1， R2，R3 有直接 關系，殺菌力最強的是含芐基的化合物。 ④ 堿性：季銨鹽堿性較脂肪胺鹽為強，它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿 制備： ①從長鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應制備； ②從低級叔胺與鹵代烷反應制備； ③叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙 (丙 )烷反應制備。 四、 雜環(huán)型 烷基咪唑啉季銨鹽 烷基吡啶季銨鹽等。 五、 翁鹽型 六、 聚合型 目的要求 使學生了解并掌握陽 離子表面活性劑的結構、性能、制備、用途。 重點 脂肪（伯、叔）胺鹽型和季銨鹽型。 難點 季銨鹽型 陽 離子表面活性劑的結構、性能、制備。 作業(yè)布置 陽離子表 面活性劑的性質特點是什么？ 122 123 1631Br 等的意義是什么？ 季銨 鹽的制備反應如何？ 本章（節(jié)）參考書 《精細化學品化學》程鑄生主編，華東理工大學出版社 《精細化工產品的合成及應用》程侶柏等編，大連理工大學出版社 教學方法 多媒體課堂授課 主要教具 黑板、粉筆、多媒體、電腦 備注 精細化工教案設計 授 課 過 程 及 內 容 第四節(jié) 陽離子表面活性劑 一、概述 性質特點：①具有基本性質和附加性質；（如乳化、潤濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、防腐殺菌等，但不包括洗滌去污） ②一般不與 陰離子表面活性劑復配使用；（否則陰、陽離子相吸形成沉淀而失效） ③伯、仲、叔胺的鹽當 p H＞ 7 時會失效。 伯胺鹽 脂肪胺鹽型 仲胺鹽 分類：陽離子型 叔胺鹽 季銨鹽 二、脂肪胺鹽型 結構通式 制備：主要是長碳鏈烷基胺的制備，然后進行簡單的酸堿中和即可成胺鹽。 三、季銨鹽型 結構 與性質 R1 結構通式： R— N+— R3 X— R2 X— =Cl， Br— ， I— ， CH3SO4— 等 性質：①穩(wěn)定性：在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定，常溫下也穩(wěn)定，但在 100℃以上會分解為鹵代烷與叔胺。②溶解性：它是鹽，結晶固體， R=C8~C14時易溶于水， R=C16~C18時較難溶。③殺菌性：與 R1， R2， R3有直接關系，殺菌力最強的是含芐基的化合物。④堿性：季銨鹽堿性較脂肪胺鹽為強，它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿。 制備： ①從長鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應制備： C12H25NH2 + 3 CH3Cl [C12H25N(CH3)3]+ Cl— 或： RN(CH3)2 + CH3Cl C12H25N+(CH3)3 Cl— ②從低級叔胺與鹵代烷反應制備： RX + (CH3)3N [RN(CH3)3]X ③叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙 (丙 )烷反應制備。 四、雜環(huán)型 烷基咪唑啉季銨鹽 烷基吡啶季銨鹽 五、鎓鹽型 鏻化物 锍化物 碘鎓 六、聚合型 例 乙烯基吡啶 例 四乙烯五胺 例 聚季銨 — 7 精細化工教案設計 授課時間 授課內容概要 第五節(jié) 兩性型表面活性劑 一、 概述 兩性表面活性劑就是在同一個分子中它的親水基上同時具有陰離子和陽離子部分的表面活性劑。 兩性表面活性劑的性質：①良好的去污、乳化、分散、潤濕、起泡性；良好的柔軟、抗靜電、殺菌性；②耐硬水、耐無機鹽、耐酸堿；③有等電點；等 等電點：兩性離子表面活性劑溶液中，正、負離子離解度相等時溶液的 pH 值。此時整個分子近似電中性，形成內鹽。 二、 羧酸鹽型 氨基酸系：具有良好的水溶性，很好的洗滌性能，并有殺菌、抗靜電作用。它們的毒性比陽離子表面活性劑低，常用 于洗發(fā)香波、化妝品中，更適于調理香波和嬰幼兒香波。 A：β — 氨基丙酸系 B：α — 亞氨基乙酸系（即 N— 烷基甘氨酸系） 甜菜堿系 咪唑啉系 三、其它 目的要求 使學生了解并掌握兩性 離子表面活性劑的結構、性能、制備、用途。 重點 兩性 離子表面活性劑的結構、性能、制備。 難點 咪唑啉系兩 性 離子表面活性劑的結構、性能、制備。 作業(yè)布置 兩性表面活性劑的性質特點？ 什么是等電點？ 羧酸鹽型兩性表面活性劑的制備反應？ 本章（節(jié)）參考書 《精細化學品化學》程鑄生主編，華東理工大學出版社 《 精細化工產品的合成及應用》程侶柏等編，大連理工大學出版社 教學方法 多媒體課堂授課 主要教具 黑板、粉筆、多媒體、電腦 備注 精細化工教案設計 授 課 過 程 及 內 容 第五節(jié) 兩性表面活性劑 一、概述 兩性表面活性劑就是在同一個分子中它的親水基上同時具有陰離子和陽離子部分的表面活性劑，也就是在表面活性劑的親水基上同時帶有正、負兩種電荷的表面活性劑。 R— A+— B— 兩性表面活性劑的性質： ① 良好的去污、乳化、分散、潤濕、起泡性；良好的柔軟、抗靜電、殺菌性； ② 耐硬水、耐無機鹽、耐酸堿； ③ 有等電點； ④ 良 好的配伍性和配方的協同效果； ⑤ 低毒、低刺激； ⑥ 良好的生物降解。 等電點：兩性離子表面活性劑溶液中，正、負離子離解度相等時溶液的p H 值。此時整個分子近似電中性，形成內鹽。 分類 氨基酸系 羧酸鹽型 甜菜堿系 咪唑啉系 兩性離子型 硫酸酯鹽型 磺酸鹽型 磷酸酯鹽型 二、羧酸鹽型 氨基酸系 A： β— 氨基丙酸系 60~70℃ C12H25NH2 + CH2=CHCOOCH3 C12H25NHCH2CH2COOCH3 皂化 /NaOH C12H25NHCH2CH2COONa 酸化 /H2SO4 或 HCl C12H25NHCH2CH2COOH 即 C12H25N+H2CH2CH2COO— B： α— 亞氨基乙酸系（即 N— 烷基甘氨酸系） 甜菜堿系 CH3 甜菜堿： CH3— N+— CH2COO— CH3 咪唑啉系 三、其它 硫酸酯鹽型 磺酸鹽型 磷酸酯鹽型 磷酸酯鹽型兩性表面活性劑較少，最早是從自然界中的大豆、蛋黃中提取的，屬天然產品。它們都是性能優(yōu)良的乳化劑。蛋黃卵磷脂價高，僅用于醫(yī)藥。大量的是從大豆中提取的大豆磷脂，用于食品作乳化劑、潤濕劑?，F在有了合成產品。 精細化工教案設計 授課時間 授課內容概要 第六節(jié) 特種表面活性劑 一、 含氟特種表面活性劑 結構： CnF2n+1—— 親水基， C 鏈長度 n=6~12 合成：①電解氟化法②四氟乙烯調聚法等 性質：具有“三高”、 “二憎”令人刮目相看?！叭摺?—— 高表面活性、高