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正文內(nèi)容

石油化工基礎(chǔ)知識(shí)doc23-石油化工(編輯修改稿)

2024-09-19 19:22 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 量的管理資料下載 脫臭 是針對(duì)含硫高的原油制成的汽、煤、柴油,因含硫醇而產(chǎn)生惡臭,硫醇含量高時(shí)會(huì)引起油品生膠質(zhì),不易保存??刹捎么呋瘎┐嬖谙?,先用堿液處理,再用空氣氧化。 加氫 是在催化劑存在下于 300~425℃, 兆帕壓力下加氫,可除去含硫、氮、氧的化合物和金屬雜質(zhì),改進(jìn)油品的 儲(chǔ)存性能 和腐蝕性、燃燒性,可用于各種油品。 脫蠟 主要用于精制航空煤油、柴油等。油中含蠟,在低溫下形成蠟的結(jié)晶,影響流動(dòng)性能,并易于堵塞管道。脫蠟對(duì)航空用油十分重要。脫蠟可用分子篩吸附。潤(rùn)滑油的 精制常采用溶劑精制脫除不理想成分,以改善組成和顏色。有時(shí)需要脫蠟。 白土精制 一般放在精制工序的最后,用白土(主要由二氧化硅和三氧化二鋁組成)吸附有害的物質(zhì)。 潤(rùn)滑油 原料主要來(lái)自原油的蒸餾,潤(rùn)滑油最主要的性能是粘度、安定性和潤(rùn)滑性。生產(chǎn)潤(rùn)滑油的基本過(guò)程實(shí)質(zhì)上是除去原料油中的不理想組分,主要是膠質(zhì)、瀝青 質(zhì)和含硫、氮、氧的化合物以及蠟、多環(huán)芳香烴,這些組分主要影響粘度、安定性、色澤。方法有溶劑精制、脫蠟和脫瀝青、加氫和白土精制。 溶劑精制 是利用溶劑對(duì)不同組分的溶解度不同達(dá)到精制的目的,為絕大多數(shù)的潤(rùn)滑油生產(chǎn)過(guò)程所采用。常用溶劑有糠醛和苯酚。生產(chǎn)過(guò)程與重整裝置的芳香烴抽提相似。 溶劑脫蠟 是除去潤(rùn)滑油原料中易在低溫下產(chǎn)生結(jié)晶的組分,主要指石蠟,脫蠟采用冷結(jié)晶法,為克服低溫下粘度過(guò)大,石蠟結(jié)晶太小不便過(guò)濾,常加入對(duì)蠟無(wú)溶解作用的混合溶劑,如甲苯- 甲基乙基酮,故脫蠟常稱為酮苯脫蠟。 化工 基本有機(jī)原料 合成樹(shù)脂和塑料 塑料的成型加工 常 用工程塑料 合成橡膠 合成纖維 精細(xì)化工 基本有機(jī)原料 乙烯 乙烯在常溫下為無(wú)色、易燃燒、易爆炸氣體,以它的生產(chǎn)為核心帶動(dòng)了基本有機(jī)化工原料的生產(chǎn),是用途最廣泛的基本有機(jī) 原料,可用于生產(chǎn)塑料、合成橡膠,也是乙烯多種衍生物的起始原料,其中生產(chǎn)聚乙烯、環(huán)氧乙烷、氯乙烯、苯乙烯是最主要的消費(fèi),約占總產(chǎn)量的 85%裂解的原料烴有氣態(tài)和液態(tài)之分,氣態(tài)的有煉廠氣、天然氣的凝析液,液態(tài)的有汽油、煤油、柴油。原油在高溫的裂解爐管內(nèi)生成焦炭,不能長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn),自今未能在工業(yè)應(yīng)用。氣態(tài)原料裂解溫度高,乙烯收率高(可達(dá) 85%),操作方便(裂解管不易結(jié)焦),但原料資源少,副產(chǎn)少。液態(tài)原料來(lái)源廣泛,裂解溫度低,收率較低(乙烯收率為 25% ~ 30%),但副產(chǎn)物多,便于綜合利用,生產(chǎn)中需定時(shí)清除爐管內(nèi)的焦炭 。我國(guó)以輕柴油為主要原料,美國(guó)以天然氣為主,西歐、日本以輕汽油為主。為減少在爐管中生成焦炭,裂解原料中加入水蒸氣。裂解爐有多種型式,核心是放在爐膛內(nèi)成排的爐管,采用專門的燃燒器向爐管供熱。 此資料來(lái)自企業(yè) (),大量的管理資料下載 物料離開(kāi)裂解爐的溫度為 850 ~ 900℃ 。 爐管采用耐熱合金鋼制成。乙烯可由煤焦?fàn)t所產(chǎn)煤氣中分離,也可由乙醇(酒精)脫水制取。自 1923 年開(kāi)始采用裂解法后,上述兩種方法不斷減少,目前只有少量生產(chǎn)。烴類裂解也有多種具體實(shí)施方法,至今只有管式爐法獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷,占生產(chǎn)能力的 99%以上,各公司開(kāi)發(fā)的技術(shù)都有自己的特點(diǎn)。同是管式爐,也 有不同的結(jié)構(gòu), 總體上看是大同小異。乙烯的生產(chǎn)示意流程圖見(jiàn)圖 3 - 1。原料經(jīng)加熱后進(jìn)入裂解爐,產(chǎn)生的高溫裂解氣先入急冷鍋爐快速降溫(產(chǎn)生的高壓水蒸氣可帶動(dòng)壓縮機(jī)),然后再用冷油和水降溫,冷卻后的氣體進(jìn)分離工序。以柴油原料獲得的裂解氣組成十分復(fù)雜, 主要是乙烯,丙烯(合計(jì)占 45%),其余為氫和甲烷(約 10%),乙烷和丙烷(約 10%),碳四餾分(約 10%)以及碳五和以上餾分(約 20%)。少量有害雜質(zhì)為水、硫化氫、二氧化碳、乙炔等。通常采用加壓低溫精餾的方法分離乙烯及各種有用產(chǎn)物,具體工藝流程的安排與裂解氣組成 及產(chǎn)品純度要求有關(guān)。 分離提純中安排有壓縮(加壓)、脫水、脫硫、脫炔等工序和多個(gè)精餾塔,分離后獲得乙烯、丙烯(產(chǎn)量與原料有關(guān),以柴油為原料時(shí),產(chǎn)量約為乙烯的 40%),其余為氫 - 甲烷,乙烷、丙烷(重新裂解)、碳四餾分(另設(shè)裝置加以回收利用)、裂解汽油(另設(shè)裝置生產(chǎn)芳烴)。整個(gè)裂解分離過(guò)程需要材料、設(shè)備多,尤其是爐管、廢熱鍋爐、大型壓縮機(jī)、制冷設(shè)備、低溫?fù)Q熱設(shè)備、大型精餾塔都需大量資金投入,而且技術(shù)密集,加上生產(chǎn)流程復(fù)雜,物料處理最大, 整個(gè)生產(chǎn)裝置形成了龐大的集群。 芳烴 芳烴指結(jié)構(gòu)上含有苯環(huán)的 烴。作為基本有機(jī)原料應(yīng)用最多的是苯、乙苯、對(duì)二甲苯,此外還有甲苯和鄰二甲苯。芳烴的來(lái)源有:煉油廠重整裝置;乙烯生產(chǎn)廠的裂解汽油;煤煉焦時(shí)副產(chǎn)。目前通過(guò)煤煉焦獲得的芳烴已不占重要地位。不同來(lái)源獲得的芳烴其組成不同,因此獲得的芳烴數(shù)量也不相同。裂解汽油中苯和甲苯多,二甲苯少; 重整汽油是苯少,甲苯和二甲苯多。乙苯在這兩種油中都少。這種資源與需求的矛盾促進(jìn)了芳烴生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。 乙苯是制苯乙烯的原料,苯乙烯是聚苯乙烯、丁苯橡膠(在合成橡膠中產(chǎn)量最大)的原料,因此, 乙苯通常采用合成法,即由乙烯和苯制成乙苯,再由乙 苯制苯乙烯。甲苯資源較多,但應(yīng)用較少,為彌補(bǔ)苯的不足,可由甲苯制苯。目前這一工藝應(yīng)用很少,一是苯供應(yīng)充足;二是技術(shù)上困難較多;三是經(jīng)濟(jì)上不夠合理。還應(yīng)指出,二甲苯有三種異構(gòu)體:鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯。對(duì)二甲苯需求量最大,鄰二甲苯居中,間二甲苯最?。还?yīng)量卻是間二甲苯最大,鄰二甲苯和對(duì)二甲苯相近。為滿足要求(主要是生產(chǎn)滌綸),首先把對(duì)二甲苯分離出來(lái)(采用吸附法和低溫結(jié)晶法),通過(guò)異構(gòu)化反應(yīng), 把間二甲苯轉(zhuǎn)化成對(duì)二甲苯。此外把資源較多的甲苯(由 7 個(gè)碳原子組成)和應(yīng)用較少的碳九芳烴(由 9 個(gè)碳原子組成)進(jìn)行反 應(yīng),可制成碳八芳烴(二甲苯的混合物)。芳烴的制取方法說(shuō)明:只有深入開(kāi)展科學(xué)研究,掌握和利用規(guī)律,才能充分利用已有資源, 滿足人們?nèi)找嬖鲩L(zhǎng)的需求。 環(huán)氧乙烷和乙二醇的生產(chǎn)及應(yīng)用 環(huán)氧乙烷是以乙烯為原料生產(chǎn)的產(chǎn)品,產(chǎn)量?jī)H次于聚乙烯塑料,居第二位。它是低沸點(diǎn)( ℃ )的易燃易爆氣體(在空氣中含 3% ~ 100% 均可爆炸)。乙二醇是環(huán)氧乙烷與水的反應(yīng)物,是最重的環(huán)氧乙烷衍生物。它是粘稠液體,沸點(diǎn) ℃, 有毒。除乙二醇外,環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的 10% ~ 20% 用于生產(chǎn)表面活性劑及其它多種化工原料。 乙二醇的主要應(yīng)用是制取滌綸纖維和聚酯樹(shù)脂,其次是用于汽車?yán)鋮s系統(tǒng)的抗凍劑(與水混合后, 結(jié)冰溫度可以降至- 70C)以及溶劑、潤(rùn)滑劑、增濕劑、炸藥等。環(huán)氧乙烷與乙二醇通常安排在一個(gè)裝置生產(chǎn)。環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)幾經(jīng)變化,目前廣泛采用的是在銀催化劑存在下,用氧氣直接氧化,反應(yīng)溫度為 250 ~ 290℃ ,反應(yīng)壓力為 2 兆帕。乙二醇的生產(chǎn)方法變化較小,都是采用環(huán)氧乙烷與大量水在 150 ~ 200℃ , 2 ~ 兆帕的條件下直接水合。 乙苯、苯乙烯的生產(chǎn)及應(yīng)用 乙苯是具有芳香味的可燃液體,沸點(diǎn)為 ℃ 。 煉油廠的重整裝置和烴類裂解制乙烯是都有乙苯生成,但產(chǎn)量低,分離提純困難。通常都采用乙烯與苯反應(yīng)合成乙苯。乙苯絕大部分用于制苯乙烯。苯乙烯也是有芳香味的可燃液體,沸點(diǎn) ℃ 。苯乙烯極易聚合,除非立刻使用,否則需加入阻聚劑(如對(duì)苯二酚)。苯乙烯是重要的聚合物單體,主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯塑料、丁苯橡膠,還可制造泡沫塑料,可與多種單體共同聚合,生產(chǎn)多種工程塑料以及熱塑性彈性體,產(chǎn)品用途極為廣泛。乙烯與苯合成乙苯時(shí),催化劑可以用三氯化鋁(液相法)、磷酸、硅藻土、三氟化硼 - 三氧化二鋁或分子篩(牌號(hào)為 ZSM 5)。使用 ZSM 5 分子篩催化劑時(shí),反應(yīng)溫度為 370~425℃ , ~ 兆帕,過(guò)程無(wú)腐蝕,也無(wú)污染。為維持連續(xù)生產(chǎn),采用兩個(gè)反應(yīng)器交替使用, 以便催化劑除焦再生時(shí)不停產(chǎn)。乙苯脫氫制苯乙烯是當(dāng)前的主要生產(chǎn)方法(產(chǎn)量占 90%)。在催化劑(主要是鐵的氧化物)存在下,反應(yīng)溫度為 610 ~ 660℃ 。 采用蒸餾法分離未反應(yīng)乙苯和少量副產(chǎn)物 . 丙烯腈的生產(chǎn)和應(yīng)用 丙烯腈是無(wú)色有毒液體,沸點(diǎn) ℃ 。丙烯腈是合成纖維(腈綸)、合成橡膠(丁腈橡膠)、合成塑料( ABS)主要的單體, 此資料來(lái)自企業(yè) (),大量的管理資料下載 地位十分重要,還 是生產(chǎn)多種有機(jī)化工原料的原料。 由丙烯腈生產(chǎn)的丁腈橡膠可耐冷油和一些有機(jī)溶劑的侵泡。在第二次世界大戰(zhàn)以前采用環(huán)氧乙烷法。為滿足戰(zhàn)爭(zhēng)需求,開(kāi)發(fā)了乙炔法,原料費(fèi)用下降。 1960 年,開(kāi)發(fā)了丙烯法,現(xiàn)已淘汰了乙炔法。采用丙烯、氨、空氣一步合成,合成丙烯腈被認(rèn)為是基本有機(jī)原料合成方法的重大變革之一。該法具有原料來(lái)源豐富,不使用劇毒物(氫氰酸),反而生產(chǎn)氫氰酸(可就近加工成有機(jī)玻璃的原料)。生產(chǎn)丙烯腈時(shí)使用的催化劑由含磷、鉬、鉍、鐵的氧化物組成,反應(yīng)溫度約為450℃. 合成樹(shù)脂和塑料 天然樹(shù)脂的使用可以追溯到古代,但現(xiàn)代塑料工業(yè)形成于 1930 年, 近 40 年來(lái)獲得了飛速的發(fā)展。 樹(shù)脂這一名稱是由樹(shù)木分泌出的脂質(zhì)而得的。人類最早使用的天然樹(shù)脂是松香 、蟲(chóng)膠等。天然樹(shù)脂的生產(chǎn)受到地區(qū)的限制而產(chǎn)量不大,質(zhì)量也不高,使用受到限制。人們?yōu)榱藢で筇烊粯?shù)脂的代用品, 1846 年用纖維素(棉花)和硝酸制得硝酸纖維素,將潮濕的硝酸纖維素和樟腦混合,制成蟲(chóng)膠的代用品,于 1872 年建廠生產(chǎn)。雖然從發(fā)現(xiàn)至今已有一百余年,但目前仍在廣泛使用,常用名稱為賽璐珞, 如乒乓球、玩具、梳子、鈕扣等。隨著人類對(duì)塑料材料需求的增長(zhǎng)和科學(xué)技術(shù)水平的提高,人們開(kāi)發(fā)出了比天然樹(shù)脂用途廣泛得多的合成樹(shù)脂。合成樹(shù)脂是由低分子量的化合物經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)制得的高分子量的樹(shù)脂狀物質(zhì),在常溫常壓下一般是固體,也 有為粘稠狀液體的。第一個(gè)合成樹(shù)脂品種為熱固性酚醛樹(shù)脂(俗名電木),它是由苯酚和甲醛在催化劑作用下制得的。從 1907 年建立了第一個(gè)酚醛樹(shù)脂廠算起,便開(kāi)始進(jìn)入合成高分子時(shí)期, 1931 年開(kāi)始了第一個(gè)熱塑性樹(shù)脂聚氯乙稀樹(shù)脂的工業(yè)生產(chǎn),此后合成高分子工業(yè)發(fā)展迅速,聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等陸續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)。目前有工業(yè)生產(chǎn)的約 30 大類樹(shù)脂。在三大合成材料(合成樹(shù)脂與塑料、合成橡膠、合成纖維)中,以合成樹(shù)脂生產(chǎn)最早、產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣。據(jù)統(tǒng)計(jì), 1995 年世界合成樹(shù)脂產(chǎn)量約 億噸,我國(guó)大陸合成樹(shù)脂產(chǎn)量約 440 萬(wàn)噸。 、性能特點(diǎn)與組成 塑料是可塑性的簡(jiǎn)稱。其科學(xué)定義為:以合成樹(shù)脂或天然樹(shù)脂(或天然高分子物質(zhì))為基本成分,在成型加工過(guò)程中的某一階段能流動(dòng)成型或借就地聚合或固化而定型,其成品狀態(tài)為柔韌性或剛性固體,但又非彈性體。 塑料的特點(diǎn)是質(zhì)輕,具有耐磨、耐腐蝕、絕緣性好等性能。 塑料的主要成分是樹(shù)脂,占總質(zhì)量的 40% ~ 100%。生產(chǎn)合成樹(shù)脂的基本原料常稱為單體,單體的性質(zhì)決定了大分子物質(zhì)的基本特性,所以在命名和區(qū)分塑料時(shí),在單體名稱前面加個(gè) 聚 字,就形成某種樹(shù)脂或塑料的名稱,如:聚乙 烯、聚丙烯、聚氯乙稀等。 有時(shí)直接在單體簡(jiǎn)稱的后面加樹(shù)脂或塑料即可, 如:酚醛樹(shù)脂,脲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。雖然塑料的基體是樹(shù)脂,但大多數(shù)情況下三塑料中加有添加劑(也稱助劑),這些添加劑常具有特定功能,可以改進(jìn)加工或使用性能,有時(shí)僅僅作為增量劑使用,以降低制造成本。常用的添加劑有: ( 1)增塑劑絕大部分合成樹(shù)脂具有可塑性,但可塑性的大小卻不相同,為了使樹(shù)脂易于塑化和賦予制品柔軟性,一般在樹(shù)脂中加入一些低分子物質(zhì),這些低分子物稱為增塑劑。增塑劑是液體或低熔點(diǎn)物質(zhì),與樹(shù)脂應(yīng)有較好的混溶性。常用的增塑劑由鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、磷酸酯類、氯化石蠟等。 ( 2)潤(rùn)滑劑 在塑料成型加工過(guò)程中,為了改善熔融物料的流動(dòng)性,并使之不粘附在金屬設(shè)備或模具上,同時(shí)使脫模容易所加入的添加劑稱為潤(rùn)滑劑。常用的潤(rùn)滑劑由硬脂酸及其鹽類等 ( 3)穩(wěn)定劑 為防止或抑制塑料制品的性能劣化而加入的添加劑稱為穩(wěn)定劑。具有代表性的有熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和抗氧劑。 ( 4)著色劑為了美化和裝飾塑料而在物料中加入的含色料的添加劑稱為著色劑。 ( 5)填料 加于塑料的配合料中以降低成本,有時(shí)也可增進(jìn)塑料的物理性能,如硬度、剛度及沖擊強(qiáng) 度的相對(duì)惰性的物質(zhì)稱為填料。 最常用的填料由粘土、硅酸鹽、滑石、碳酸鹽等。 塑料可按制造過(guò)程所采用的合成樹(shù)脂的性質(zhì)來(lái)分類。一般可分為熱塑性塑料和熱固性塑料兩大類。熱塑性塑料是由可以多次反復(fù)加熱而仍保持可塑性的合成樹(shù)脂所制得的塑料。熱塑料性塑料加熱即軟化,并能成型加工,冷卻即固化,可以多次成型,如聚乙烯、聚氯乙稀等。與熱塑性塑料不同,熱固性塑料加熱即軟化,并能成型加工,但繼續(xù)加熱則固化成型。固化后的產(chǎn)品再進(jìn)行加熱,也不能使其熔化。即熱固性塑料在成型前是可熔、可熔的,即是可塑的,而一經(jīng)成型 固化后,就變成不熔不溶的了,不能進(jìn)行多次成型,如酚醛塑料。塑料也可按用途分為通用塑料、工程塑料和特種塑料。痛用塑料是大宗生產(chǎn)的一類塑料,其價(jià)格低廉,可用于一般用途。工程塑料能作為工程材料使用,具有相對(duì)密度小、化學(xué)穩(wěn)定性好、電絕緣性能優(yōu)越、成型加工容易、機(jī)械性能優(yōu)良等特 此資料來(lái)自企業(yè) (),大量的管理資料下載 點(diǎn)。特種塑料具有通用塑料所不具有的特性,通常認(rèn)為是用于能發(fā)揮其特性場(chǎng)合的塑料。一般認(rèn)為聚乙烯、聚丙稀、聚氯乙烯及聚奔乙烯屬于通用料。 ABS 也包括在通用塑料中。工程塑料有聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、聚亞苯基氧、聚砜和聚酰亞胺等,廣泛用 于化工、電子、機(jī)械、汽車制造、航空、建筑、交通等工業(yè)。 絕大多數(shù)塑料制
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