【正文】 低壓氫氣壓縮機(jī) 2 往復(fù)式 國內(nèi)供貨 高壓氫氣壓縮機(jī) 2 往復(fù)式 國內(nèi)供貨 低壓加氫反應(yīng)器 2 CSTR 國內(nèi)供貨（催化劑進(jìn)口） 高壓加氫反應(yīng)器 1 滴流床反應(yīng)器 國內(nèi)供貨（催化劑進(jìn)口） 高壓加氫進(jìn)料泵 3 往復(fù)式 國內(nèi)供貨 低壓 BID 進(jìn)料泵 3 往復(fù)式 國內(nèi)供貨 表 493 精制工段主要設(shè)備 薄膜蒸發(fā)器 1 真空塔 1 國內(nèi)供貨 常壓塔 1 國內(nèi)供貨 閃蒸塔 1 304LSS 國內(nèi)供貨 中間塔 1 304LSS 國內(nèi)供貨 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項目可行性研究報告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 44 引進(jìn)部分閥門如 下 ：乙炔發(fā)生工序的旋塞閥和高壓加氫工序的高壓截止閥。 .2 消耗定額 BDO 消耗定額見下表 48。 第一段 50～ 70， 第二段 120 ～140。 轉(zhuǎn)化率高，乙炔尾氣量少，不循環(huán)使用。華東理工大學(xué)對在淤漿鼓泡反應(yīng)器中 的丁炔二醇加氫進(jìn)行了研究，認(rèn)為表觀氣速在 ，基本可以排除傳質(zhì)阻力，在 ，雷尼鎳催化劑就可以完全懸浮起來。英國 Davy Mckee 公司在此基礎(chǔ)上又開發(fā)出以甲醇為酯化劑的順酐酯化工藝。 該法工藝簡單，副產(chǎn)物利用價值高，對環(huán)境無污染，催化劑可循環(huán)使用，壽命長，產(chǎn)品收率高，蒸汽消耗低，氫甲?；凹託渚鶠橐合喾磻?yīng)，容易改變生產(chǎn)負(fù)荷，并可根據(jù)市場變化及時調(diào)整 BDO 的產(chǎn)量。丁炔二醇采用兩段加氫，加氫總轉(zhuǎn)化率 100%，丁二醇選擇性為 95%。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項目可行性研究報告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 31 經(jīng)比較，若選擇合成弛放氣作為提氫氣源，選擇膜分離提氫工藝為好，若選擇變換氣為提氫氣源，則必須選擇 PSA提氫工藝 ，本裝置擬采用從弛放氣中提氫，故選擇膜分離技術(shù) 。濕法工藝操作簡單，工藝技術(shù)成熟，安全可靠，在國內(nèi)被廣 泛采用。第一吸收塔是填料塔，第二吸收塔是板式塔。 100%國產(chǎn) 裝置設(shè)備的壽命 50 年左右 6～ 10 年 本項目的建設(shè)主要為下游產(chǎn)品（ 1,4丁二醇）配套，因此甲醛裝置的產(chǎn) 品規(guī)格必須符合下游產(chǎn)品的技術(shù)要求。甲醇含量為 35%，甲酸含量為 %%。我國主 要的氨綸生產(chǎn)廠有煙臺氨綸廠、連湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項目可行性研究報告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 18 云港氨綸廠、廣東鶴山氨綸廠、上海 DUPONT合資廠等，生產(chǎn)能力合計約 7000噸，由于氨綸具有良好的性能，目前在很多織物中加入 35%的氨綸可大大改善其穿著性能，預(yù)計今后幾年我國氨綸會有較大的增長， 20xx年生產(chǎn)能力將達(dá)到 萬噸。隨著我國汽車業(yè)的發(fā)展和零配件的國產(chǎn)化，預(yù)計其消費量還將進(jìn)一步增長。連續(xù)五年進(jìn)入全國化工企業(yè) 500 強(qiáng)，其前身山西維尼綸廠始建于 1970 年， 1996年改制， 1997 年 6月山西三維 A 股在深交所上市，公司擁有洪洞和太原高新技術(shù)園區(qū)兩個生產(chǎn)基地，占地 1500余畝，在冊員工 3600 人，資產(chǎn)總值 44 億元。 溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚，沸點 235℃。是全國大型合成氨生產(chǎn)企業(yè)之一，也是全球最大的季戊四醇生產(chǎn)廠家，綜合實力居全國氮肥行業(yè)前列。 2）當(dāng)前國家重點鼓勵發(fā)展的產(chǎn)業(yè)、產(chǎn)品和技術(shù)目錄。嚴(yán)格控制“三廢”排放，落實“三廢”處理措施，以保證達(dá)到國家和地方有關(guān)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)，并做到“三同步”，即環(huán)保效益、生產(chǎn)效益和經(jīng)濟(jì)效益同步增長。產(chǎn)品成本低、運輸方便、市場前景好。 世界主要國家和地區(qū) 1， 4 丁二醇的生產(chǎn)和消費情況 世界 1， 4 丁二醇主要生產(chǎn)廠商情況 公司名稱 20xx 年產(chǎn)能 kt/a 20xx 年產(chǎn)能 kt/a 原料路線 國家或 地區(qū) 產(chǎn)地 DuPont 110 110 乙炔 美國 TX BASF 136 136 乙炔 美國 LA ISP 35 0 乙炔 美國 TX Lyondell 51 51 環(huán)氧丙烷 美國 TX 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項目可行性研究報告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 12 SISAS 100 100 順酐 比利時 Feluy BASF 190 190 乙炔 德國 Luduigsha ISP 90 100 乙炔 德國 Marl IdemitsuBASF 25 25 乙炔 日本 千葉 三菱化學(xué) 50 100 丁二烯 日本 Yokkaichi Tonen 30 30 順酐 日本 Kawasaki BP 63 63 正丁烷 美國 OH BP 0 163 正丁烷 美國 TX SISAS 100 100 順酐 比利時 Lyondell 0 120 環(huán)氧丙烷 荷蘭 臺灣水泥 30 30 順酐 中國臺灣 BASF 50 50 丁二烯 韓國 蔚山 BASFMalaysia 0 100 順酐 馬來西亞 南亞 40 40 丁二烯 中國臺灣 臺灣 Dairen 30 70 丙烯醇 中國臺灣 沙特 50 順酐 沙特 合計 1， 020 1， 650 從上表可以看出，今后五年里世界 1， 4丁 二醇將繼續(xù)有大的發(fā)展，其生產(chǎn)能力將從 20xx年的 102 萬噸增長到 20xx年的 165 萬噸，年均增長率高達(dá) 10%。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項目可行性研究報告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 16 199520xx 年我國 1， 4 丁二醇消費情況 應(yīng)用領(lǐng)域 1995 年 1996 年 1997 年 20xx 年 20xx 年 增長率 % PBT 5500 6937 9819 15000 35000 % PU 20xx 2300 3000 6000 11000 % THF 4100 5000 5400 7500 120xx % GBL 4200 5000 5200 6000 7600 % 其它 4100 4300 5000 5500 9400 % 合計 19900 23537 28419 40000 75000 % 我國 1， 4 丁二醇主要應(yīng)用領(lǐng)域的消費 情況 聚對苯二甲酸丁二醇酯（ PBT） PBT 是我國目前 1， 4丁二醇的最大的消費領(lǐng)域。 四氫呋喃（ THF） 目前國內(nèi) THF 主要用于醫(yī)藥和 PTMEG的生產(chǎn)，但國內(nèi)現(xiàn)有生產(chǎn)能力僅 5000 噸左右，每年需進(jìn)口 THF 約 5000噸。蒸餾回收的甲醇返回系統(tǒng)作原料。 國內(nèi) 5 萬噸 /年裝置技術(shù)比較成熟，高于 5萬噸裝置少。管束中的溫度最高點稱為“熱點”是控制方案中的一個重要參數(shù)。水與電石的比率僅約為 ～ :1，排出的電石渣――氫氧化鈣含水約 5%。 PSA 提氫裝置對氣體的選擇性比膜分離法廣，回收率高。 BASF、DuPont 公司工藝中催化劑與產(chǎn)物在反應(yīng)器內(nèi)分離， ISP（前 GAF）公司流程則在反應(yīng)器外分離。該工藝系將丁二烯在 260300℃下經(jīng)氣相氯化生成 3， 4二氯丁烯 1 和 1， 4二氯丁烯 3， 4二氯丁烯用于生產(chǎn)氯丁橡膠， 1， 4－二氯丁烯 2 經(jīng)水解得到 BDO。 b. 順酐酯化加氫法 順酐酯化加氫法由英國 Davy Mckee 公司開發(fā)成功，故又叫 Davy 法。 總結(jié)國內(nèi)開發(fā)的炔醛法 BDO 生產(chǎn)技術(shù)，存在如下一些不足：首先是規(guī)模普遍偏小，多數(shù)為百噸級規(guī)模，最大也就 20xx 噸 /年的生產(chǎn)能力，很難與國外開發(fā)的萬噸級甚至十萬噸級規(guī)模裝置的產(chǎn)品在供應(yīng)穩(wěn)定性、產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性、生產(chǎn)成本等諸多 方面相抗衡；其二是工藝流程煩瑣，反應(yīng)、分離效果與國外技術(shù)有差距，有些過程甚至是間歇操作，工藝過程大型化困難；其三是原輔材料、公用工程消耗高，原料未得到很好利用，能量合理利用方面存在較大缺陷，未能使生產(chǎn)工藝達(dá)到優(yōu)化生產(chǎn)。 帶攪拌的釜式反應(yīng)器，反應(yīng)物部分循環(huán)冷卻散熱。 兩段均為 29～33。經(jīng)一段加氫后的物料分離催化劑進(jìn)行第二段高壓加氫，第二段高壓加氫采用氣－固－液三相滴流床反應(yīng)器，鎳系催化劑，反應(yīng)溫度為 100～ 150℃ ，氫壓 10～ 20MPa。 聯(lián)鎖信號及中控信號引入到中央控制室的集散控制系統(tǒng)（ DCS），在DCS 中控制、緊急停車信號引入中央控制室的可編程序控制器系統(tǒng)（ EDS）中，進(jìn)行聯(lián)鎖及停車邏輯處理。 擬采用改良炔醛法工藝，引進(jìn)美國ISP技術(shù)，要求產(chǎn)品達(dá)到國家一級品要求，純度≥ 99％，年產(chǎn) 3 萬噸。 第一段為低壓帶攪拌的反應(yīng)器，第二段為高壓固定床反應(yīng)器。因此本項目只能選擇炔醛法工藝。如吉林石油化工設(shè)計院開發(fā)的內(nèi)濾漿態(tài)床合成 1,4丁二醇工藝；江蘇石油化工學(xué)院研 制新型 1,4丁二醇合成催化劑；華東理工大學(xué)開發(fā)的 1,4丁二醇涓流床反應(yīng)器，并進(jìn)行床層宏觀動力學(xué)測定的研究；西南化工研究院開發(fā)兩段加氫制備 1,4丁二醇的工藝等。三菱工藝分為兩步進(jìn)行，第一步是在 NiRe 催化劑作用下，順酐液相加氫生成 GBL 和 THF；第二步是在以 Cu－ Cr 為主催化劑， K20 為助催化劑的條件下， GBL 催化加氫生成 BDO。 （ 2）丁二烯法 以丁二烯為原料生產(chǎn) BDO 有丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法兩種工藝。 Reppe 法又有傳統(tǒng) Reppe 法和改良 Reppe 法 (改良法又分改良法和新改良法兩種 )兩種生產(chǎn)工藝。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項目可行性研究報告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 29 表 45 公用工程消耗定額 (噸乙炔產(chǎn)品 ) 序號 項目名稱 單位 消耗定額 1 一次水 t 2 循環(huán)水 t 2 電 kwh 3 儀表空氣 Nm3 4 氮氣 Nm3 5 冷凍水 t 主要工藝設(shè)備 乙炔生產(chǎn)裝置主要工藝設(shè)備見表 46。 主要原材料、公用工程消耗定額及年消耗量 甲醛裝置原材料、公用工程消耗定額及年消耗量見表 42。 工藝流程和消耗定額 工藝流程簡述 （ 1）生產(chǎn)過程原理 主反應(yīng)： CH3OH+1/2O2 CH2O+H2O ＋ 159 kJ/mol 該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，副反應(yīng)極少，生產(chǎn)微量的二甲醚。 鐵鉬法近幾年來發(fā)展較快，該法適應(yīng)要求低醇含量、高濃度甲醛的下游產(chǎn)品，國外新建甲醛裝置中采用鐵鉬法的生產(chǎn)裝置已逐步占主導(dǎo)地位。其中銀催化劑又分為浮石銀和電解銀兩種。 20xx 年我國 PU 制品的產(chǎn)量已到 80 萬噸左右，消費 1，4 丁二醇約 6000噸。本公司擁有一批高素質(zhì)的專業(yè)技術(shù)人才，引進(jìn)和吸收國內(nèi)外的先進(jìn)技術(shù)，建成國內(nèi)最大的順丁烯二酸酐 (順酐 )和 1,4丁二醇兩套生產(chǎn)裝置，其中順酐裝置選用了美國魯姆斯 (LUMMUS)公司和意大利阿魯休斯 (ALUSUISSE)公司聯(lián)合開發(fā)的阿爾瑪 (ALMA)工藝技術(shù)，規(guī)模為 15,000噸 /年； 1,4丁二醇裝置引了英國克瓦納公司(KVAERNER) MARK II 工藝技術(shù)，規(guī)模為 1,4丁二醇 10,000噸 /年。聚氨酯彈性體廣泛用于牛筋鞋底、汽車實心輪胎、磨擦傳動皮帶等。同時也為解決當(dāng)?shù)?就業(yè)、促進(jìn)地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展做出積極貢獻(xiàn)。本項目采用已國產(chǎn)化的改良炔醛法工藝，該工藝先進(jìn)成熟、副產(chǎn)品少、既節(jié)能又無環(huán)境污染。技術(shù)的先進(jìn)性不但體現(xiàn)在工藝流程、技術(shù)裝備和控制水平上，而且同樣體現(xiàn)在環(huán)境保護(hù)和工業(yè)衛(wèi)生等各個方面。 BDO項目可利用這部分電石 (3萬噸 /年 BDO裝置需約 4萬噸 /年的電石 )，解決了以緊缺性資源石油或天然氣為原料的 BDO成本高、電石長期靠長距離外運的難題，可穩(wěn)定 BDO 生產(chǎn)，降低 BDO生產(chǎn)成本，提高競爭力，創(chuàng)造良好的經(jīng)濟(jì)效益。 （ 4） 1,4丁二醇是生產(chǎn)聚氨酯人造革、聚氨酯彈性體和聚氨酯鞋底膠的重要原料。 山東勝利油田石油化工有限責(zé)任公司 山東勝利油田石油化工有限責(zé)任公司擁有東營勝化精細(xì)化工有限公司和山東東港精細(xì)化工有限公司兩個合資公司，總資產(chǎn)約 億元人民幣。改革開放以來我國先后引進(jìn)和合資建設(shè)了 50 多條生產(chǎn)線，主要有煙臺合成革廠、華大化學(xué)、中山新興聚氨酯制品有限公司、三明元發(fā)樹脂有限公司等。 國內(nèi)外工藝技術(shù)概況 國外技術(shù)水平 經(jīng)過多年的發(fā)展，目前世界上甲醛工藝技術(shù)路線主要是甲醇?xì)庀嘌趸摎浞?，有兩種基本的催化工藝，即銀催化劑催化工藝和金屬氧化物催化工藝，統(tǒng) 稱為銀法和鐵鉬法。鐵鉬法的缺點是與銀法相比設(shè)備比較大，投資略高。 專利商：瑞典 Perstorp 公司 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項目可行性研究報告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限