【正文】 溶液的體積 V（ L） ，從滴定液中物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系中選取它們的特定基本單元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為 1： 1，如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。 它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。用于半微量分析區(qū)分小至 ，可以估計(jì)讀到。 b 滴定液裝入滴定管應(yīng)超過(guò)標(biāo)線刻度零以上，這時(shí)滴定管尖端會(huì)有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。 g 滴定管有無(wú)色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。 “吹”、“快”兩種形式。 PH在 pKHIn－ 1到 pKHIn＋ 1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。所以用甲基橙為指示劑時(shí)，滴定的次序通常是用酸滴定堿。 （三）氫氧化鈉滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞指示液指示終點(diǎn)。 （二）間接滴定 ，但難溶于水，這時(shí)可先加入準(zhǔn)確過(guò)量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。 （ 3）應(yīng)用置換法測(cè)定不太強(qiáng)的氧化劑的含量時(shí)，為了促使反應(yīng)進(jìn)行完全，常采取下列措施： a 增加 I濃度以降低 EI2/2I值。 （ 2）使用淀粉指示劑時(shí)應(yīng)注意加入時(shí)間 a 直接碘量法，在酸度不高的情況下，可于滴定前加入。 ，不得使用。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 20 頁(yè) 第 41 頁(yè) 在微酸性、中性和弱堿性溶液中： MnO4 ＋ 2H2O ＋ 3e →← MnO2 ＋ 4OH （三）指示劑 KMnO4的水溶液顯紫紅色，每 100ml 水中只要有半滴 現(xiàn)明顯的紅色，而 Mn2+在稀溶液中幾乎無(wú)色。 +、 Ba2+、 Zn2+、 Cd2+等金屬鹽可使之與 C2O42形成沉淀，再將沉淀溶于硫酸溶液，然后用高錳酸鉀滴定液滴定置換出來(lái)的草酸，從而測(cè)定金屬鹽的含量。因?yàn)榭諝庵械倪€原性氣體和塵埃落于溶液中，也能分解高錳酸鉀，使其顏色消失。 半反應(yīng)式： MnO4 ＋ 8H+ ＋ 5e →← Mn2+ ＋ 4H2O 溶液的酸度以控制在 1～ 2mol/L為宜。 ，所以測(cè)定時(shí)室溫不可過(guò)高，并應(yīng)在碘瓶中進(jìn)行。 e 大量電解質(zhì)存在能與淀粉結(jié)合而降低靈敏度。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 18 頁(yè) 第 41 頁(yè) （ 3）有些還原性物質(zhì)可與過(guò)量 I2滴定液起反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，用 Na2S2O3滴定液滴定剩余的 I2量，這種方法叫做剩 余滴定法。 ，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時(shí)，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過(guò)終點(diǎn)過(guò)多。 （ 3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。 二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測(cè)物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終 點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測(cè)藥物的含量。 ，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。 讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時(shí)，可以讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，“初塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 14 頁(yè) 第 41 頁(yè) 讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。其準(zhǔn)確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會(huì)造成液面的變動(dòng)。 100%=177。 滴定液的實(shí)測(cè)濃度（ mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（ mol/L） 五、含量計(jì)算公式 V F T 供試品（ %） = ———— 100% ms （ V 樣 － V 空 ） F T 供試品（ %） = ————————— 100% ms 剩余滴定法 （ V 空 － V 樣 ） F T 供試品（ %） = ————————— 100% 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 12 頁(yè) 第 41 頁(yè) ms （ V1F1－ V2F2） T 或供試品（ %） = ———————— 100% ms 六、標(biāo)示量及標(biāo)示量 %的計(jì)算 測(cè)得的含量 標(biāo)示量 % = —————— 100% 標(biāo)示量（規(guī)格） %計(jì)算 V F T平均片重 標(biāo)示量 % = ——————————————— 100% 供試品的重量 /稀釋倍數(shù)標(biāo)示量 %的計(jì)算 V F T 標(biāo)示量 % = ——————————————————— 100% 供試品的 ml數(shù) /稀釋倍數(shù)每 ml的標(biāo)示量 V F T 半成品含量 % = —————————— 100% 供試品的重量 /稀釋倍數(shù) 標(biāo)示量（規(guī)格） 100% 片重（裝量） = —————————— 含量 % 七、化學(xué)試劑等級(jí) 即優(yōu)級(jí)純，又稱保證試劑（符號(hào) .），我國(guó)產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)月，過(guò)期必須復(fù)標(biāo)。滴定液的濃度用“ XXX滴定液（ YYYmol/L）”表示。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測(cè)定等。 （二）計(jì)算公式 稱量形式質(zhì)量（ g）換算因素 供試品含量（ %） = —————————————— 100% 供試品質(zhì)量（ g） 被測(cè)成分的相對(duì)原子量或相對(duì)分子量 式中： 換算因素 = ———————————————— 稱量形式的相對(duì)分子量 （三）舉例 測(cè)定某供試品中硫（ S）的含量 把供試品中的硫（ S）氧化成硫酸根（ SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（ BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A（ g）。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。 ，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時(shí)應(yīng)輕緩。 二、玻璃儀器的干燥 （ 1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無(wú)塵處自然干燥。 鉻酸清潔液的配制： 處方 1 處方 2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 6 頁(yè) 第 41 頁(yè) 攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過(guò)高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混 勻，即得。 九、溶解度試驗(yàn)法： 除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于 25℃177。 三、試驗(yàn)精密度 除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在 ；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥 1小時(shí)后進(jìn)行；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼 30分鐘后進(jìn)行。當(dāng) 5后面還有不是零的任何數(shù)時(shí)，無(wú)論 5前面是偶或奇皆入。 二、精密度和偏差 系指在同一實(shí)驗(yàn)中，每次測(cè)得的結(jié)果與它們的平均值接近的程度。在乘除法中，因是各數(shù)值相對(duì)誤差的傳遞，所以結(jié)果的相對(duì)誤差必須與各數(shù)中相對(duì)誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。 四 、試驗(yàn)用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。 第四章 取樣方法 一、進(jìn)廠原料取樣 對(duì)進(jìn)廠原料按批（或件數(shù)）取樣。 （ 4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 第二章 分析天平與稱量 一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后整理好 崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地面及門窗潔凈。半機(jī)械加碼天平加 1g以上至 100g砝碼時(shí)；微量天平加 100mg以上至 20g砝碼時(shí)，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。對(duì)天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。過(guò)量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測(cè)物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。 有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測(cè)物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為 1～ 5ml，刻度區(qū)分小至 ，可估計(jì)讀到 。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開(kāi)玻珠，氣泡即可被溶液排除。 （二）量瓶的使用方法 （亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號(hào)配套 或用繩子相連接，以免條錯(cuò)，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時(shí)，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時(shí)，待溶液停止流出后，一般等待 15秒鐘拿出。 （三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指 示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù) KHin的數(shù)值，因而移動(dòng)了指示劑變色范圍的區(qū)間。同樣的，用堿滴定酸時(shí)，一般采用酚酞為指示劑，因?yàn)榻K點(diǎn)由無(wú)色變?yōu)榧t色比較敏銳。 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管 1支， 1管與鈉石灰管相連，1管供吸出本液使用。 ，但是它們可與酸或堿作用或通過(guò)一些反應(yīng)產(chǎn)生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測(cè)定其含量。 b 生成的 I2用有機(jī)溶劑萃取除去以降低 EI2/2I值。 b 間接碘量法則須在臨近終點(diǎn)時(shí)加入，因?yàn)楫?dāng)溶液中有大量碘存在時(shí)，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易與 Na2S2O3立即作用，致使終點(diǎn)遲鈍。 、弱堿性或酸性溶液中進(jìn)行。 （ ）滴定時(shí)，為使終點(diǎn)容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 合，采用剩余回滴法，可測(cè)定一些強(qiáng)氧化劑。 30 秒鐘內(nèi)，溶液顏色不褪為滴定終點(diǎn)。 （二）原理 在酸性條件下高錳酸鉀具有強(qiáng)的氧化性，可與還原劑定量反應(yīng)。 ，用時(shí)要注意安全。若溶液的 pH＜ 2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇 I2呈紅色，此紅色在間接法時(shí)隨達(dá)終點(diǎn)亦不易消失；若溶液的 pH＞ 9，則 I2因生成 IO而不顯藍(lán)色。這種方法，叫做置換滴定法。 ，變色范圍必須在滴定突躍范圍內(nèi)。當(dāng)然，液滴愈小，超過(guò)愈少。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH值，必須使終點(diǎn)時(shí)溶液中指示劑濃度與對(duì)照溶液中的濃度相同。 第五章 水溶液酸堿中和法（中和法） 一、定義 以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量