【正文】 可能來自THF?利用已有的分子氫配合物制備其他分子氫配合物。由此間接證明了1πg軌道發(fā)生分裂。由于天然氧載體血紅蛋白Hb和肌紅蛋白Mb中金屬是與卟啉的四個N原子配位，因此許多含N、O的四齒配體的配合物常用作研究載氧的模型化合物。配合物穩(wěn)定性：端 側(cè)原因：端基可形成兩個反饋π鍵，而側(cè)基只形成一個反饋π鍵四、N2 而1πu與2σg電子集中在核軸內(nèi)側(cè)。Cr(CO)6 CrC， (4) 197。二、類型單核羰基配合物這類化合物都是疏水液體或易揮發(fā)的固體，能不同程度地溶于非極性溶劑。對它們的研究，無論在理論上（生物固氮機理）還是實踐上（化學模擬生物固氮），都具有重要意義?；鶓B(tài)O2里有兩個未成對電子，分別占據(jù)兩個簡并的1πg反鍵軌道。Co(acacen)(CH3Py)(O2) 177。近幾十年來，有機金屬化學的發(fā)展，使人們接受了含π電子的分子可形成配合物的事實。 υH—H（cm1） 實例： Cr(H2)(CO)5 3030 Mo(H2)(CO)5 3080 W(H2)(CO)5 2711 Fe(H2)(NO)2(CO) 2976 Cu(H2)Cl 3222 自由H2 4300四、氫分子配體的反應性能氫分子從分子氫配合物中的流失和它的取代反應是這類金屬配合物最普遍的性能。六、分子氫配合物的酸性自由氫分子的酸性很低（在THF中，H2 H+H+，pKa=35）氫分子配位到金屬陽離子上后，酸性顯著提高。所以到目前為止，也只有少數(shù)分子氫配合物中的H2配體被X射線衍射確定。如：(O2)IrCl(CO)(PPh3)2第四節(jié) 分子氫(H2)的配合物一、概述定義：分子氫配合物是指含HH鍵的金屬配合物。三、雙氧配合物的結構與成鍵配位O2的電子結構：已知自由氧分子的電子結構為：(1σg)2(1σu) 2(2σg)2(2σu) 2(1πu)4(3σg)2(1πg)2。Mo(N2)2(dppe)2 197。通過含氮配合物或含氮化合物的反應制備。 M在這類化合物中，不僅有MCO基團, 而且還有O—C 和MM鍵，且 Mμ2CO常與MM鍵同時存在。第十一章 無機小分子配體配合物 小分子配體的過渡金屬配合物，已成為配位化學中發(fā)展最快的領域之一。 四面體 雙核和多核金屬羰基配合物多核羰基配合物可以是均核的，如：Fe3(CO)12；也可以是異核的，如MnRe(CO)10。目前已得到多種金屬的穩(wěn)定配合物：Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Mo、W、Re、Os、Ir、Pt制備方法：由氣體N2制備（直接法）：在還原劑存在條件下，讓N2直接與適當?shù)呐浜衔锓磻骸　　　　　　　　　　　　　　? Et2O　例：[Co(acac)3]+PPh3+AlBui3+N2 [CoH(N2)(PPh3)3] 50℃ 該化合物結構已測定： 其中N2為端基配位，N 。[CoH(N2)(PPh3)3] 197。天然卟啉類配合物血紅蛋白(Hb)和肌紅蛋白(Mb)的輔基是Fe(Ⅱ)原卟啉Ⅸ