【正文】 離子半徑越大，電荷越低，越易形成疏水 性離子締合物。水有?????? 萃取溶劑的選擇 選擇萃取溶劑： ? 一般應(yīng)使螯合物有較大的溶解度； ? 螯合劑有較小的溶解度； ? 溶劑的比重與水相差較大； ? 粘度較?。? ? 毒性、揮發(fā)性較小。 （ 2） 形成高分子胺鹽的三元絡(luò)合物萃取體系 分兩步： 第一步 ： 有機(jī)相中的高分子胺鹽與水相中的酸作用生成胺鹽 R3N(有） + HA(水） = R3NH+（有 ) + A（水） 第二步： 有機(jī)相中胺鹽的陽離子與水溶液中的金屬絡(luò)陰離子結(jié)合，形成締合三元絡(luò)合物，而使絡(luò)陰離子進(jìn)入有機(jī)相。 可用 CHCl3 、 CCl C6H6萃取。 %%10 03/110 10%10 0/ ???????有水 VVDDE思考： n次連續(xù)萃取的萃取率 ? 1 0 0]%)1(1[( % ) 1 ???? nn EE自己推導(dǎo) 若連續(xù)萃取 3次， D=10， V有 =V水 %%1 0 01/110 10%1 0 0/1 ???????有水 VVDDE%%100]%)(1[%100]%)1(1[( % )3313????????? EE由上式可得： 2)100l g (2)100l g (1 ?????EEn n假定一次萃取的 E1（ %） =50%（即 D=1），欲達(dá)到 En（ %） =99%，必須連續(xù)萃取幾次？欲達(dá)到 En（ %） =%，又必須連續(xù)萃取幾次？ 解 ： 72)50100l g ( 2)99100l g ( ??? ???nEn（ %） =99%， En（ %） =%， 102)501 0 0l g ( 2) 0 0l g ( ??? ???n很有用 4 分離系數(shù) (分離因子或分離因數(shù) ) 分離系數(shù)： 同一萃取體系中相同萃取條件下兩種兩種組分分配比的比值。則其在兩相中的濃度比值為一常數(shù)。有分液漏斗即可。 助萃劑（助萃絡(luò)合劑） ： 水相中加入能促進(jìn)被萃取物的分配比或萃取率增大的絡(luò)合劑，是萃取過程中不可缺少的輔助試劑。 萃取分離法的基本原理 167。 萃取溶劑 指與水不相混溶且能夠構(gòu)成連續(xù)有機(jī)相的液體。 常用的無機(jī)酸： HCl, HNO3, H2SO4, HClO4, HBr. 二 、溶劑溶解度的相似原理 結(jié)構(gòu)相似的化合物易相互混溶，結(jié)構(gòu)相差大的化合物不易互溶。 （ 1）凡是離子都有親水性。如果用 1000mL乙醚萃取，萃取效率又怎樣？ 解 （ 1） V有 = 100mL V水 = 100mL C0=102mol/L 設(shè)萃取后乙醚相中藥物的濃度 Cˊ 水相中藥物的濃度 C D=Cˊ/C C0 V水 = CV水 + Cˊ V有 = CV水 + CD V有 C = C0 V水 / (V水 + D V有 ) = C0/(1+D) =102/4= 103mol/L C’=DC=3 103mol/L= 103mol/L n= CV水 = 103 100 103 = 104 mol n’=C’ V有 = 103 100 103 = 104 mol E= D/(D+V水 /V有 )=D/(D+1)=3/(3 + 1)=75% (2) V有 = 1000mL V水 = 100mL C0=102mol/L C = C0 V水 / (V水 + D V有 ) = 102/(1+3 10)= 104mol/L E= D/(D+V水 /V有 ) =3/(3 + 100/1000)=% （ 3） E由 D、 V水 /V有 決定， D? 、 V水 /V有 ?， E? （ 4 ）連續(xù)萃取 連續(xù)萃?。?溶質(zhì)經(jīng)一次萃取后，分離兩相，再用新鮮的有機(jī)溶劑萃取剩余在水相中的溶質(zhì)，再分離，如此反復(fù)。 可用 CHCl3萃取。 6 、 協(xié)同萃取體系 協(xié)同效應(yīng)： 在溶劑萃取過程中，用兩種或兩種以上萃取劑的混合物萃取某些金屬離子時(shí)，其分配比明顯大于在相同條件下單獨(dú)使用每一種萃取劑時(shí)的分配比之和。 (2) 對于同一種被萃取組分、同一種溶劑 和萃取劑 KD、 ?n Ka KD39。 掩蔽劑的應(yīng)用 167。 對于配位數(shù)未飽和的 螯合 物萃取 ， 有機(jī)溶劑的適用性按以下次序排列： 醇類＞酮類＞混合醚＞簡單醚＞烴類的鹵化衍生物＞烴類 。 共萃取機(jī)理：復(fù)雜 ， 一般認(rèn)為形成混合配合物而造成的 。 利用這一特性也能有效地提高萃取的選擇性。 萃取分離法的應(yīng)用 一、萃取分離干擾物質(zhì) 一種是將干擾物質(zhì)從試液中萃取除去。 (2) 盡量使用高濃度鹽析劑，濃度愈高，萃取效 果愈好，但是不宜使用飽和濃度，否則容易析 出結(jié)晶，影響操作。 例如 Fe(III)的氧化物可被乙醚萃取， Fe(II)在該體系則不被萃取，為了防止 Fe(III)被萃取，需預(yù)先將其還原。 常用協(xié)萃劑： 有機(jī)磷化合物，其協(xié)同效應(yīng)的程度往往隨磷化合物中氧的配位能力增強(qiáng)而增大。這對于易水解金屬離子的萃取是有利的。 （ 4）金屬離子分離完全的酸度條件？ 一般 E=50%的 pH值來表征萃取曲線，此時(shí)的 pH用 pH1/2表示。 螯合物萃取 就是利用金屬鰲合物這一特性進(jìn)行分離的。 UO2S6(NO3)2 S— TBP 又例：含氧有機(jī)溶劑乙醚、異丙醚、乙酸乙酯等從濃 HCl中萃取 FeCl4 R2O—— 乙醚 R2O + H3O+? R2O H+ + H2O Fe( H2O)2Cl4 +2 R2O ? Fe (R2O)2Cl4 + 2 H2O R2O H+ + Fe (R2O)2Cl4 ?R2OH Fe (R2O)2Cl4 酸性磷類萃取劑萃取體系 這類萃取體系中的萃取劑是指含有酸性基團(tuán)的有機(jī)磷化合物，它通過結(jié)構(gòu)中含有的 H+而與水溶液中的金屬陽離子交換以進(jìn)行萃取。 例：在 pH=， Cu2+與銅試劑（ DDTC)生成疏水性螯合物，加入 CHCl3萃取，螯合物進(jìn)入有機(jī)相中，分出有機(jī)相后，即可直接進(jìn)行測定。 某一物質(zhì) A的水溶液，體積為 V水 ，用有機(jī)溶劑萃取時(shí)，有機(jī)溶劑的體積為 V有 %100/%100???????有水水水有有有有在兩相中的總含量在有機(jī)溶劑中的總含量VVDDVCVCVCAAE分子分母同 除以 C水 V有 討論 （ 1）在分析工作中