【正文】 硫氰 (SCN)2 氧氰 (OCN)2 元素化學(xué)講義 25/28 與鹵素的相似性 擬鹵素與鹵素的相似性主要表現(xiàn)在以下幾個方面： （ 1）游離狀態(tài)皆有 揮發(fā)性 。上海交通大學(xué)出版 社。 ＋ 7氧化態(tài)的高鹵酸有：高氯酸 、 高溴酸和高碘酸 。 （ F？） 氟原子沒有可用的 d軌道因此不能形成 dpπ 鍵。mol–1) –271 –92 –36 +26 HX鍵能 / （ kJ E248。 （ 6）擬鹵離子和鹵離子一樣也具有 還原性 ，如： 4H++2Cl–+MnO2 == Mn2++Cl2+2H2O 4H++2SCN–+MnO2 == Mn2++(SCN)2 +2H2O 擬鹵離子和鹵離子按還原性由小到大可以共同組成一 個 序列 ： F–， OCN–， Cl–， Br–， CN–， SCN–， I–。 氰分子的結(jié)構(gòu)式為 : 氫化氰是無色氣體，可以和水以任何比例混合，其水溶液為氫氰酸，氫氰酸是弱酸， Ka = 10–10 。ClO3－ ／ Cl2＝ E248。非氫原子負電荷密度 負電荷密度 —按氧化數(shù)所確定的負電荷與離子半徑之比 負電荷密度越大，對 H+吸引力越強，酸性越弱 元素化學(xué)講義 12/28 氫鹵酸的制法 1. 直接合成 H2+X2 → 2HX 2. 濃硫酸與金屬鹵化物作用 CaF2+H2SO4 == NaCl+H2SO4(濃 ) == CaSO4+2HF↑ NaHSO4+HCl 氟和氫雖可直接化合，但反應(yīng)太猛烈且 F2成本高。 NaBr + H2SO4(濃 ) == NaHSO4+ HBr 2HBr +H2SO4(濃 ) == SO2↑+Br + 2H2O NaI+H2SO4(濃 ) == NaHSO4+HI↑ 8HI+H2SO4(濃 ) == H2S↑+4I2+4H2O 元素化學(xué)講義 14/28 3. 非金屬鹵化物的水解 2P+3Br2+6H2O == 2H3PO3+6HBr↑ 2P+3I2+6H2O == 2H3PO3+6HI↑ 這類反應(yīng)比較劇烈，適宜溴化氫和碘化氫的制取，把溴逐滴加在磷和少許水的混合物上或把水滴加在磷和碘的混合物上。大多高氯酸鹽易溶于水，但是 Cs＋ 、 Rb＋ 、 K＋ 、 NH4＋ 的高鹵酸鹽溶解度較小。 NaCN+HCl NaCl+HCN : N C C N : 元素化學(xué)講義 28/28 硫氰和硫氰化物 在溶液中硫氰的氧化性與溴相似 (SCN)2 + H2S 2H+ + 2SCN－ + S (SCN)2 + 2I– 2SCN– + I2 (SCN)2 + 2S2O32– 2SCN– + S4O62– 大多數(shù)硫氰酸鹽溶于水，而重金屬的鹽，如 Ag， Hg(Ⅱ )鹽不溶于水。 （ 3）與 金屬 化合成 鹽 。 亞氯酸的熱穩(wěn)定性差