鹵族元素（halogen）(文件)
【正文】 E248。高氯酸鹽是常用的分析試劑。 元素化學(xué)講義 22/28 高溴酸的氧化能力比高氯酸、高碘酸要強(qiáng)。 （ 2）與 氫 形成 酸 ，除氫氰酸外大多酸性較強(qiáng)。 （ 6）擬鹵離子和鹵離子一樣也具有 還原性 ，如： 4H++2Cl–+MnO2 == Mn2++Cl2+2H2O 4H++2SCN–+MnO2 == Mn2++(SCN)2 +2H2O 擬鹵離子和鹵離子按還原性由小到大可以共同組成一 個(gè) 序列 ： F–， OCN–， Cl–， Br–， CN–， SCN–， I–。最重要的化學(xué)性質(zhì)是它極易與過渡金屬及 Zn、 Hg、 Ag、 Cd形成穩(wěn)定的離子，例如：Ag(CN)2–、 Hg(CN)42–、 Fe(CN)64– 等。 （第四版下冊(cè)） ，北京師范大學(xué)，華中師范大學(xué)，南京師范大學(xué) 無機(jī)化學(xué)教研室編，高等教育出版社。硫氰根離子也是良好的配位體，與鐵 (Ⅲ )離子可生成深紅的硫氰酸根絡(luò)離子 : Fe3+ + nSCN– Fe(SCN)n3–n ( n=1,2, … 6 ) 硫氰酸鹽用來檢驗(yàn)鐵 (Ⅲ ) Reference： ，謝少艾，陳虹錦等 。 氰分子的結(jié)構(gòu)式為 : 氫化氰是無色氣體，可以和水以任何比例混合，其水溶液為氫氰酸，氫氰酸是弱酸， Ka = 10–10 。與鹵素相似，它們的 銀、汞（ I） 、 鉛（ II）鹽均難溶于水。在自由態(tài)時(shí)，其性質(zhì)與鹵素很相似，所以稱之為 擬鹵素 。 HXO4 水溶液的氧化能力低于 HXO3 ，沒有明顯的氧化性，但濃熱的高氯酸是強(qiáng)氧化劑，與有機(jī)物質(zhì)接觸可發(fā)生猛烈作用。ClO3－ ／ Cl2＝ E248。 氯酸鹽可以用氯與熱的堿溶液作用制取，也可以用電解熱氯化物溶液得到。 ? 室溫或低于室溫時(shí)， ClO–歧化速度極慢；在 348K左右的熱溶液中， ClO–歧化速度相當(dāng)快，產(chǎn)物是 Cl–和 ClO3– ? 在室溫時(shí)歧化速率已相當(dāng)快，只有在 273K左右的低溫時(shí)才可能得到次溴酸鹽，在 323～ 353K時(shí)產(chǎn)物全部是溴酸鹽。 元素化學(xué)講義 15/28 鹵素含氧酸及其鹽 氯、溴和碘均應(yīng)有四種類型的含氧酸： HXO、 HXO HXO HXO4， 鹵素原子和氧原子之間除有 sp3雜化軌道參與成鍵外，還有氧原子中充滿電子的 2p軌道與鹵素原子空的 d軌道間所成的 dpπ 鍵。非氫原子負(fù)電荷密度 負(fù)電荷密度 —按氧化數(shù)所確定的負(fù)電荷與離子半徑之比 負(fù)電荷密度越大，對(duì) H+吸引力越強(qiáng)，酸性越弱 元素化學(xué)講義 12/28 氫鹵酸的制法 1. 直接合成 H2+X2 → 2HX 2. 濃硫酸與金屬鹵化物作用 CaF2+H2SO4 == NaCl+H2SO4(濃 ) == CaSO4+2HF↑ NaHSO4+HCl 氟和氫雖可直接化合，但反應(yīng)太猛烈且 F2成本高。 ?鹵素單質(zhì)的強(qiáng)氧化性隨原子序數(shù)增大而減弱，但在鹵素中
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