【正文】 CO平均每個(gè)Co周圍的價(jià)電子總數(shù)為18。190。0 m185。（2）等物質(zhì)量的異構(gòu)體中分別加入過(guò)量AgNO3，產(chǎn)生少量沉淀（1molAgCl↓）的為前者（摩爾比為2：1），產(chǎn)生大量沉淀（2molAgCl↓）的為后者。190。 Cis－Mo(CO)4(P(OPh)3)2為C2v點(diǎn)群，前一個(gè)圖，3個(gè)吸收峰trans－Mo(CO)4[P(OPh)3]2為D4h點(diǎn)群，對(duì)稱性高，1個(gè)吸收峰具體推導(dǎo)如下：C2vEC2A11111A211－1－1B11－11－1B21－1－114022 IR活性三種表示可均為IR活性，3個(gè)到4個(gè)吸收峰同理可推出D4h點(diǎn)群E2C4C2i2S44002000420A2g=0 B1u=0B1g=1 B2u=0B2g=0 En=1Eg=0 A1u=0 x,y, IRA2u=0只有Eu表示有IR活性∴只有一個(gè)吸收峰 部分學(xué)生認(rèn)為m1也表示橋鍵。174。174。（5）Mo2(O2CCH3)4 d4， 鍵級(jí)8/2=4 抗磁 容易d電子計(jì)算錯(cuò)誤 （1） 4 抗磁 （2） 順磁 （3） 3 抗磁 （4） 2 順磁第10章 習(xí)題 Fe(Ⅱ)O減少后，則為，出現(xiàn)Fe的空位，部分Fe(Ⅱ)變?yōu)镕e(Ⅲ)， U(Ⅳ)O2增加O，則為UO2+x，可能出現(xiàn)U的空位，U(Ⅳ)的氧化態(tài)升高，（出現(xiàn)O的填隙原子的可能性不大，∵O2半徑大，不易在O2組成的晶格中形成填隙原子） d區(qū)金屬具有易變的氧化態(tài)，形成非整比化合物時(shí)可得到有效的電荷補(bǔ)償。 (粗線表示連接兩個(gè)金屬原子的橋羰基) 部分學(xué)生還是用立體結(jié)構(gòu)表示骨架結(jié)構(gòu)，如：四面體，三角雙錐等。174。 畫結(jié)構(gòu)時(shí)錯(cuò)誤較多。V(CO)6 17e 不符合18e規(guī)則Cr(CO)6 18eFe(CO)5 18eNi(CO)4 18eMn(7e)，Tc(7e)，Re(7e)，Co(9e)，Rh(9e)，Ir(9e)，價(jià)電子數(shù)均為單數(shù)，要滿足18e構(gòu)型，不可能為單核羰基化合物 CO和d區(qū)金屬成鍵時(shí)，金屬次外層軌道上有參與成鍵d電子作為價(jià)電子，可以反饋到CO的p*軌道上，而BF3等p區(qū)元素則沒(méi)有價(jià)電子形成反饋鍵，因此不能與CO形成穩(wěn)定化合物。190。第二章 解：Ni2+ d8組態(tài) Pt2+ d8組態(tài)第四周期（分裂能?。? 第六周期（分裂能大） trans cis四面體構(gòu)型 平面四方形構(gòu)型（兩種構(gòu)型）只有一種結(jié)構(gòu) （P代表PPh3） 解（1）MA2B4 （2）MA3B3 trans cis fac(面式) mer(經(jīng)式) D4h C2v C3v C2v m=0 m185?；蛴秒妼?dǎo)方法測(cè)量，前者和后者的電導(dǎo)比為2：3（3）[Co(H2O)4Cl2]+順式C2v、反式D4h，對(duì)稱性不同，偶極矩不同，可以用物理方法鑒別，例如紅外或Raman光譜不同。174。（1） 低溫時(shí)1H有兩種不同的化學(xué)環(huán)境（順、反），被“凍結(jié)”，因此應(yīng)有二個(gè)NMR的信號(hào)，溫度升高后，基團(tuán)的轉(zhuǎn)換速率加快，超過(guò)了NMR的時(shí)標(biāo)，因此只觀察到一個(gè)峰。 (h5－C5H5)2Fe+MgCl2+MgBr2（2）C(OEt)(SiPh3)（3）[Cp(CO)2Mn≡CPh]++Cl 190。 IrCl(CO)(PR3)2+(CF3)2CO 190。 （未配平）NiO加入少量Li2O后，Li+取代Ni2+而使Ni2+部分高級(jí)氧化為Ni3+，混合價(jià)態(tài)Ni2+和Ni3+的存在使其導(dǎo)電性增加。實(shí)際結(jié)構(gòu)可能是三棱柱結(jié)構(gòu)（右圖）。 IrCl(CO)(PR3)2+C6H5－N=C=S 190?？紤]價(jià)態(tài)時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)誤。對(duì)于Lewis酸堿，可根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)分為軟性和硬性，因而在比較酸堿性時(shí)也需要分類進(jìn)行對(duì)比?！郋1/B= E1=918=26200（cm1）E2/B= E2=918=17901(cm1) （1）LS Rh(NH3)63+ d6組態(tài) 強(qiáng)場(chǎng) 1A1g（2）Ti(H2O)63+ d12T2g（3）Fe(H2O)63+ d5 HS，弱場(chǎng)6A1g CrL6 d3 LMCT光譜（a）4A2g→4T2g(4F)（低能量峰）4A2g→4T1g(4F)（高能量峰）（b） en ox2 F190。（只能加強(qiáng)熱生成 Al2O3后，用高溫下用加C和Cl2用還原氯化法制備，這就不是脫水方法了）。 8個(gè)CN－基團(tuán)在化合物中的化學(xué)環(huán)境是完全等同的，可能的結(jié)構(gòu)是四方反棱柱和四方