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北京大學中級無機化學答案(參考版)

2025-06-10 17:23本頁面
  

【正文】 過渡金屬氫化物多為較小的氫原子填隙在金屬原子的空隙中,形成非整比氫化物?;瘜W式不符合經(jīng)典的化學整比關系。 (未配平)NiO加入少量Li2O后,Li+取代Ni2+而使Ni2+部分高級氧化為Ni3+,混合價態(tài)Ni2+和Ni3+的存在使其導電性增加。 Rh2(O2CR)4L2 Rh2+d714e鍵級= Cr2(O2CR)4L2Cr2+d48e鍵級=8/2=4 (1)K2Re2Cl8 ,d4,8e √(2)(NH4)3Tc2Cl8 ,9e (3)Re2Cl4(PEt3)4 Re2+,d5 10e (4)Mo2Cl4(PEt3)4 Mo2+ d4 8e √ (1)K4[Mo2(SO4)4]Cl 為7e 鍵級7/2= 四方棱柱分子, 順磁 (2)K4[Mo2(SO4)4] 為8e, 抗磁,鍵級8/2=4 四方棱柱, 抗磁 (3)Cr2(CH3COO)4(H2O)2 d4, 鍵級8/2=4 四方棱柱(4)*Cu(O2CCH3)2H2O的二聚體,Cu2+,d9 dsp2雜化,(3)d(4)s(4)p2 (答案未確定)錯誤較多。閉式、開式和網(wǎng)式立體結(jié)構(gòu)都可以是四面體,但骨架結(jié)構(gòu)完全不同。實際結(jié)構(gòu)可能是三棱柱結(jié)構(gòu)(右圖)。 CH3CH2CH2CHO第9章 習題 給出下列分子的結(jié)構(gòu)(1) (2) (其他三個面上的H省略)(3) (4)Ir4(CO)12(端CO省略) 由IR圖可見,吸收峰在1900和1800cm1,兩峰的面積近似,又因化合物常兩個負電荷,∴nCO比中性分子的數(shù)值小。(1) 酸堿反應 (2)CH3Mn(CO)5+PPh3 → CH3CO-Mn(CO)4(PPh3) (CO插入) (3)CH3Mn(CO)5+CO → CH3C(=O)-Mn(CO)5 (CO插入) (4)Pt(PPh3)4+(CF3)2CO → (取代) ZieglerNatta歷程 Monsanto乙酸合成法 ()CO+2H2 → CH3OHHI+CH3OH→CH3I+H2O 總反應:CH3CH=CH2+H2 + CO 190。 速產(chǎn)最快的是(1)Cr(CO)4(PPh3)[P(Ph)3]最慢的是(3)Cr(CO)4(PPh3)(POMe3)原因是空間位阻的大小不同,(3)的空間位阻最小,CO不容易與Cr結(jié)合把POMe3取代出來,(1)則相反,L大,Tolman錐角大,易被取代 錯誤較多。 IrCl(CO)(PR3)2+O2 190。 IrCl(CO)(PR3)2+(CF3)2CO 190。 IrCl(CO)(PR3)2+CF3CN190。 錯誤較多。 IrCl(CO)(PR3)2+C6H5-N=C=S 190。p 配體 C5H5,N2,C6H6,C2H4,C4H6,p給體 (p bonded )p 酸配體 CO,N2,PR3,[bipy(弱),phen(弱)], p電子受體(s bonded)經(jīng)典配合物的s配體 CN [bipy,phen ] (1)(h5-C5H5)Fe(CO)2 17e 與CH3等瓣相似(2) 15e(3) 16e(4) 15e(5) 6e P區(qū)第14族元素(6) 16e (1)配位鍵 (2)次級鍵(3)氫鍵 (4)p鍵第8章習題 IrCl(CO)(PR3)2 (16e) +H2→ 鄰位加成 IrCl(CO)(PR3)2 + CH3I 190。認為bipy,phen是 p 配體。如:有人將h6C6H6和h5C5H5的成鍵類型寫為“p酸鍵”,或?qū)懗伞皃配鍵”。 Cp(CO)ClMn≡CPh + CO () 18e (取代 ) 18e 錯誤較多。 (h5-C5H5)2Fe+MgCl2+MgBr2(2)C(OEt)(SiPh3)(3)[Cp(CO)2Mn≡CPh]++Cl 190。(1)(h3-C7H7)( h5-C5H5)Fe(CO) 18e (2)(h1-C5H5)( h5-C5H5)Be 8e和 ( h5-C5H5)2Be 12e (3)(h1-C5H5)2(h5-C5H5)2Ti 16e(4)(h3-C3H5)( h5-C5H5)Mo(CO)2 18e(5)(CO)5MoCH(OH) 18e 類亞甲基化合物 卡賓化合物(6)(PMe3)(CO)3ClCrCMe 類次甲基化合物或卡拜化合物 Fe(C5H5)2(CO)n的結(jié)構(gòu)式可能為(h1-C5H5)( h5-C5H5)Fe(CO)2 1H的NMR證明為此結(jié)構(gòu)(h3-C5H5)2Fe(CO)2(h1-C5H5)( h3-C5H5)Fe(CO)3(h3-C5H5)( h5-C5H5)Fe(CO)(h3-C5H5)2(h1-C5H5)2Fe(CO) (1)FeCl2+2(h1-C5H5)MgBr 190。如:與是由差別的??紤]價態(tài)時出現(xiàn)錯誤。 + 18e(5)Pt(PPh3)2(C2Ph2)
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