北京大學(xué)中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)答案(參考版)
2025-06-10 17:23本頁(yè)面
【正文】 過(guò)渡金屬氫化物多為較小的氫原子填隙在金屬原子的空隙中，形成非整比氫化物。化學(xué)式不符合經(jīng)典的化學(xué)整比關(guān)系。 （未配平）NiO加入少量Li2O后，Li+取代Ni2+而使Ni2+部分高級(jí)氧化為Ni3+，混合價(jià)態(tài)Ni2+和Ni3+的存在使其導(dǎo)電性增加。 Rh2(O2CR)4L2 Rh2+d714e鍵級(jí)= Cr2(O2CR)4L2Cr2+d48e鍵級(jí)=8/2=4 （1）K2Re2Cl8 ，d4，8e √（2）(NH4)3Tc2Cl8 ，9e （3）Re2Cl4(PEt3)4 Re2+，d5 10e （4）Mo2Cl4(PEt3)4 Mo2+ d4 8e √ （1）K4[Mo2(SO4)4]Cl 為7e 鍵級(jí)7/2= 四方棱柱分子, 順磁 （2）K4[Mo2(SO4)4] 為8e， 抗磁，鍵級(jí)8/2=4 四方棱柱， 抗磁 （3）Cr2(CH3COO)4(H2O)2 d4， 鍵級(jí)8/2=4 四方棱柱（4）*Cu(O2CCH3)2H2O的二聚體，Cu2+，d9 dsp2雜化，(3)d(4)s(4)p2 （答案未確定）錯(cuò)誤較多。閉式、開(kāi)式和網(wǎng)式立體結(jié)構(gòu)都可以是四面體，但骨架結(jié)構(gòu)完全不同。實(shí)際結(jié)構(gòu)可能是三棱柱結(jié)構(gòu)（右圖）。 CH3CH2CH2CHO第9章 習(xí)題 給出下列分子的結(jié)構(gòu)（1） （2） (其他三個(gè)面上的H省略)（3） （4）Ir4(CO)12(端CO省略) 由IR圖可見(jiàn)，吸收峰在1900和1800cm1，兩峰的面積近似，又因化合物常兩個(gè)負(fù)電荷，∴nCO比中性分子的數(shù)值小。（1） 酸堿反應(yīng) （2）CH3Mn(CO)5+PPh3 → CH3CO－Mn(CO)4(PPh3) （CO插入） （3）CH3Mn(CO)5+CO → CH3C(=O)－Mn(CO)5 （CO插入） （4）Pt(PPh3)4+(CF3)2CO → (取代) ZieglerNatta歷程 Monsanto乙酸合成法 ()CO+2H2 → CH3OHHI+CH3OH→CH3I+H2O 總反應(yīng)：CH3CH=CH2+H2 + CO 190。 速產(chǎn)最快的是（1）Cr(CO)4(PPh3)[P(Ph)3]最慢的是（3）Cr(CO)4(PPh3)(POMe3)原因是空間位阻的大小不同，（3）的空間位阻最小，CO不容易與Cr結(jié)合把POMe3取代出來(lái)，（1）則相反，L大，Tolman錐角大，易被取代 錯(cuò)誤較多。 IrCl(CO)(PR3)2+O2 190。 IrCl(CO)(PR3)2+(CF3)2CO 190。 IrCl(CO)(PR3)2+CF3CN190。 錯(cuò)誤較多。 IrCl(CO)(PR3)2+C6H5－N=C=S 190。p 配體 C5H5，N2，C6H6，C2H4，C4H6，p給體 (p bonded )p 酸配體 CO，N2，PR3，[bipy(弱)，phen(弱)], p電子受體(s bonded)經(jīng)典配合物的s配體 CN [bipy，phen ] （1）(h5－C5H5)Fe(CO)2 17e 與CH3等瓣相似（2） 15e（3） 16e（4） 15e（5） 6e P區(qū)第14族元素（6） 16e （1）配位鍵 （2）次級(jí)鍵（3）氫鍵 （4）p鍵第8章習(xí)題 IrCl(CO)(PR3)2 (16e) +H2→ 鄰位加成 IrCl(CO)(PR3)2 + CH3I 190。認(rèn)為bipy，phen是 p 配體。如：有人將h6C6H6和h5C5H5的成鍵類(lèi)型寫(xiě)為“p酸鍵”，或?qū)懗伞皃配鍵”。 Cp(CO)ClMn≡CPh + CO （） 18e (取代 ) 18e 錯(cuò)誤較多。 (h5－C5H5)2Fe+MgCl2+MgBr2（2）C(OEt)(SiPh3)（3）[Cp(CO)2Mn≡CPh]++Cl 190。（1）(h3－C7H7)( h5－C5H5)Fe(CO) 18e （2）(h1－C5H5)( h5－C5H5)Be 8e和 ( h5－C5H5)2Be 12e （3）(h1－C5H5)2(h5－C5H5)2Ti 16e（4）(h3－C3H5)( h5－C5H5)Mo(CO)2 18e（5）(CO)5MoCH(OH) 18e 類(lèi)亞甲基化合物 卡賓化合物（6）(PMe3)(CO)3ClCrCMe 類(lèi)次甲基化合物或卡拜化合物 Fe(C5H5)2(CO)n的結(jié)構(gòu)式可能為(h1－C5H5)( h5－C5H5)Fe(CO)2 1H的NMR證明為此結(jié)構(gòu)(h3－C5H5)2Fe(CO)2(h1－C5H5)( h3－C5H5)Fe(CO)3(h3－C5H5)( h5－C5H5)Fe(CO)(h3－C5H5)2(h1－C5H5)2Fe(CO) （1）FeCl2+2(h1－C5H5)MgBr 190。如：與是由差別的?？紤]價(jià)態(tài)時(shí)出現(xiàn)錯(cuò)誤。 + 18e（5）Pt(PPh3)2(C2Ph2)
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