【正文】 ?硫醚的親核取代反應(yīng)： + CH 3 I(C H 3 ) 2 S 硫醇 硫酚 硫醚 SH R S R?二硫化物，是過(guò)氧化物的相似物。 ?膦、季钅 粦鹽的制法和性質(zhì)； １ 硫、磷的電子構(gòu)型 ② 存在 3d空軌道，由于這些 d軌道的存在和參與成鍵，可形成不同于氧、氮的高價(jià)化合物?？煽醋魇菬N基取代亞硫酸或硫酸分子中的一個(gè)羥基而成的衍生物。 ?沸點(diǎn)、水溶性：比相應(yīng)的醇、酚低得多。SRROOS 可用類(lèi)似的方法制取锍堿，锍堿的熱分解與季銨堿也類(lèi)似，遵循 Hofmann規(guī)則。OC 4 H 9 LiC l(C H 2 ) 3 Br①②( CH 2 ) 3 ClSSHHSS HC 4H 9LiSSH g C l 2 ,C dC O 3(C H 2 OH) 2 ,H 2 O OH 2Ran ey Ni{ (3) 硫葉立德的反應(yīng) + C 4 H 9 Li T H F( C H 3 ) 3 S + I － ( C H 3 ) 2 S C H 2+ －0 ℃硫葉立德 ?硫葉立德是偶極離子，它在 0℃ 以上不穩(wěn)定，但在低溫下可與醛、酮加成，生成環(huán)氧化物。 (3) 磺酰胺 ： SO 2 Cl+ NH 3SO 2 NH 2?磺酰胺的水解比羧酸的酰胺慢得多。2(C 6 H 5 ) 3 P O R 2 C C R 39。 (C 6 H 5 ) 3 P + CH 3 Br (C 6 H 5 ) 3 P C H 3 B r+ －(3) 形成季钅 粦鹽的反應(yīng) 溴化甲基三苯基钅 粦 (4) Wittig試劑 (磷葉立德 )及其應(yīng)用 ?結(jié)構(gòu)：可用雙鍵式或偶極式兩種方式表示。 P Cl 5 SO 2 ClSO 2 OH+ C l SO 2 OH SO 2 Cl?磺酰氯與水、醇、胺等親核試劑的作用不如羧酸的酰氯活潑。 ２ 含硫碳負(fù)離子在有機(jī)合成上的應(yīng)用 S C H 3 C 4 H 9 Li S C H 2－OCH 3 S C H 3 C 4 H 9 Li CH 3 S C H 2O－C 4 H 9 Li－CH 3 S CH 3CH 3+CH 3 S CH 2CH 3+(1) 親核取代和親核加成 ?含硫碳負(fù)離子可以和伯鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，也能和羰基進(jìn)行親核加成反應(yīng)。N a O H R 39。 ４ 硫醚、亞砜和砜 (1) 分子結(jié)構(gòu) 硫醚 亞砜 砜 SRR Ar SH　１ 結(jié)構(gòu)類(lèi)型 (1) 二價(jià)硫化合物 ?醇、酚、醚的相似物，基團(tuán) — SH稱(chēng)為巰基。 NR RR O： 1s22s22p4 ① 價(jià)電子構(gòu)型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性質(zhì)上存在著明顯的差別。 R S O HOR S O HOO亞磺酸 磺酸 ?磺酸衍生物，磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代生成的衍生物。 bp. 水溶性 CH 3 CH 2 OH ℃ 與水完全混溶 CH 3 CH 2 SH 37 ℃ / 100m lH 2 O 乙硫醇在空氣中濃度為 1011g/l即可覺(jué)察； 并非所有的含硫化合物都臭。 CH 2 C H C H 2 CH 3 + S( C H 3 ) 2ΔCH 3 C H C H 2 CH 3S( C H 3 ) 2 O H+－?硫醚的氧化反應(yīng)：生成亞砜和砜。 O OCH 2 S (C H 3 ) 2+－CH 2 S ( C H 3 ) 2+－ O１ 磺酸 (1) 結(jié)構(gòu)： 磺酸 R— SO2OH， 可看成是 H2SO4分子中的一個(gè)羥基被烴基取代的衍生物。 + H 2 O3NH C OC HSO 2 NH 2H Cl (1 1)：30 40m i n～NH 2SO 2 NH 2+ CH 3 C OO H?磺酰胺氮上的 H具有酸性 。2+?廣泛用于烯烴的合成，特別是合成具有一定構(gòu)型的天然產(chǎn)物。； C— N— C鍵角： 108186。它們的反應(yīng)方式和羧酸衍生物相似。 ?在強(qiáng)堿 C4H9Li或 NaH等作用下，能在硫原子相鄰的碳上形成負(fù)離子。CH 3(2) 硫醚的制法 2 R X + Na 2 S R S R + 2 N a XR S H R S R 39。 + RS － Cl － 親