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有機化學18第十一章芳鹵化合物和芳磺酸(留存版)

2025-03-01 21:52上一頁面

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【正文】 劑 (甲 ) 陰離子表面活性劑 (乙 ) 陽離子表面活性劑 (丙 ) 兩性離子表面活性劑 (丁 ) 非離子表面活性劑 (六 ) 烷基苯磺酸鈉和表面活性劑 (1) 烷基苯磺酸鈉 十二烷基苯磺酸鈉是市售合成洗滌劑的主要成分。 (2) 陰離子交換樹脂 在交聯(lián)苯乙烯分子中的苯環(huán)上引入季銨堿基,則得到陰離子交換樹脂: 水處理劑?P P CH2 Cl交聯(lián)苯乙烯強堿性陰離子交換樹脂H CH O ,H ClZ nC l 2P CH 2 N+(CH 3 ) 3 ClP CH 2 N+(CH 3 ) 3 OHN (C H 3 ) 3N aO H陰離子交換樹脂 —— 能交換陰離子的離子交換樹脂。例如: C O O Na +SO 3Na+ 親水親油親油 親水親油 親水親水親油肥皂:洗衣粉:( 十二烷基苯磺酸鈉)( 硬脂酸鈉)陰離子表面活性劑一般具有優(yōu)良的去污能力和良好的起泡性 , 是市售洗滌劑的主要成分 。200230 CSO3 HSO 3 HSO 3 H注意 : 芳磺酸一般不進行?;磻?、烷基化反應及氯甲基化反應 ! 因為這些反應的進攻試劑的親電性太弱。 (2) 磺基中羥基的反應 磺基中的羥基也可被氯原子取代,生成磺酰氯: SO 2 ClSO 3 H + C l S O 3 HSO 3 Na + P C l3SO 3 Na + P O C l3232 0 2 5 CC Cl 4。但它僅適用于不含有羥基、羰基、硝基等官能團的化合物。 C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl 兩類反應:① 鹵原子的反應; ② 芳環(huán)上的親電取代反應。 (高 291) (四 ) 芳鹵化合物的化學性質 (1) 苯環(huán)的位置對鹵原子活潑性的影響 (甲 ) 鹵苯型鹵代物的特殊穩(wěn)定性 (乙 ) 芐基型鹵代物的特殊活潑性 (2) 芳環(huán)上的親核取代反應 (甲 ) 水解 (乙 ) 氨解 (3) 芳環(huán)上親核取代反應的機理 (甲 ) 加成 消除機理 (乙 ) 消除 加成機理 (苯炔機理 ) (4) 與金屬的作用 (甲 ) Grignard試劑的生成 (乙 ) 芳基鋰試劑的生成 (丙 ) WurtzFittig反應 (丁 ) Ulmann反應 (5) 芳環(huán)上的親電取代反應 (四 ) 芳鹵化合物的化學性質 (1) 苯環(huán)的位置對鹵原子活潑性的影響 三種鹵代芳烴的活潑性順序: 芐基型 > 隔離型 > 鹵苯型??烧麴s除去 此反應可以用來制備直鏈烷烴取代的芳烴。 (1) 酸性 磺酸屬于有機強酸,其酸性與硫酸相當,可與堿成鹽,也可與 NaCl建立平衡而成鹽: SO 3 H + N a O H SO 3 N a + H 2 OSO 3 H + N a C l SO 3 N a + H C l酸堿堿酸 利用芳磺酸的酸性,可用其代替硫酸作催化劑,副反應少,污染少。例如: 間苯二磺酸+ H 2 O+ H 2 SO 4 SO 3發(fā)煙硫酸。 (甲 ) 陰離子表面活性劑 起表面活性作用的部分為陰離子。 (3) 無離子水的制備 陰離子交換樹脂P CH 2 N + ( C H 3 ) 3 OH + C l P CH 2 N + ( C H 3 ) 3 Cl + O H 陰離子交換樹脂 水中水中P SO 3 NaP SO 3 H + N a + + H +陽離子交換樹脂 水中水中 陽離子交換樹脂+ OH H + H 2 O水中 水中 使用過的陰、陽離子交換樹脂可分別用 NaOH、 HCl溶液再生,以便繼續(xù)使用。它可由下列方法制得: C 12 H 25 C 12 H 25 SO 3 HA lC l 35 0 C。 CH 3 SO 3 Na CH 3 ONa CH 3 OHH 2 O ,H +N aO H (S )3 20 C。1 9 0 2 2 0 C N a C l親 核 取 代C H 2 S O 3 N aC H 2 S O 3 HH 2 O , H +Na 2 SO 3 H2 O ,H+ClNO 2NO 2SO 3 NaNO 2NO 2SO 3 HNO 2NO 2 (9 8 %)芐基磺酸鈉 2,4二硝基苯磺酸鈉 親核取代 芐基磺酸 2,4二硝基苯磺酸 (三 ) 芳磺酸的物理性質 ? 芳磺酸為不易揮發(fā)的無色晶體,易溶于水,不溶或微溶于非極性有機溶劑。 (乙 ) 芳基鋰試劑的生成 Cl + 2 L i醚Li + L i C l鍵能大于A r B r 活性大于鎂Br Li+ C H 3 CH 2 CH 2 CH 2 Li + C H 3 CH 2
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