【正文】 (2) 膦的氧化反應 P C l 2+ P C l 3 A lC l 3(C 6 H 5 ) 3 P H 2 O 2 (C 6 H 5 ) 3 P O?氧化叔胺不如氧化叔膦穩(wěn)定，它可以被叔膦脫氧還原為胺。 ?磺酰氧基是一個很好的離去基團 。 C 12 H 25 SO 3 Na?在有機合成上利用磺化反應來占位。 C l CSSRR39。 H 2R a n e y N i RH + R 39。 SRRO 醫(yī)藥上常把硫醇作為重金屬解毒劑。R X + N a H S R S HC 2 H 5 OHΔR X + R S HS C NH 2NH2C 2 H 5 OHΔ R S CN H H XNH 2 CH 3 S CH 3OSOO二甲亞砜 dimethyl sulfoxide(DMSO) 二苯砜 diphenyl sufone SOO環(huán)丁砜 cyclobutyl sulfone CH 3SO 2OH CH 3 SO 3 H甲磺酸 methylsulfonic acid 對甲苯磺酸 pmethylbenzenesulfonic acid CH 3 SO 2 Cl對甲苯磺酰氯 pmethylbenzenesulfony chloride ３ 硫醇和硫酚 (1) 結構和制法 R SH H 2 N C NH 2SR C HSR C RS硫脲 硫醛 硫酮 R C SHOR C O HS硫代羧酸 (2) 高價硫化合物 ?亞砜和砜，可以由硫醚氧化得到。+SRR ?有機硫試劑在合成上的應用； ?Wittig試劑在合成上的應用。 C O ?羧酸的相似物 。 H O C H 2 CH 2 SHHS C H 2 C HC OOHNH 22巰基乙醇 2mercaptoethanol 2氨基 3巰基丙酸 (半胱氨酸 ) mercaptoalanine CH 2 S HCH 2 O HCH S H2,3二巰基 1丙醇 2,3dimercapto1propanol ?亞砜、砜、磺酸及其衍生物，只要在相應的類名前加上烴基的名稱即可。 半胱氨酸 胱氨酸 H S CH 2 CHCO O HNH 2S CH 2 CHCO O HNH 2S CH 2 CHCO O HNH 22O[ ]H[ ]?生成重金屬絡合物： CH 2 SHCH 2 O HC H SH + Hg 2+CH 2 SCH 2 O HC H SHg 重金屬鹽進入體內(nèi)，會與某些酶的巰基結合使酶喪失生理活性，引起中毒。 SCH 3 + Δ + CH 3 I(C H 3 ) 3 S I－ (C H 3 ) 2 S RCH 2 OH + CH 3 SC H 3OCH 3 SC H 3R C H O +C 6 H 11 N C NC 6 H 11H 3 PO 4１ Raney鎳脫硫反應 R S R 39。OCH 2 S C H 3O+ － R C C H 2 S C H 3O OR C CH 3OA l H gH 3 O +(2) 有機合成中的反極性策略 R C HOH +HSHS CSSRHC 4 H 9 Li CSSR－R 39。 ?將磺酸基引入高分子化合物中，用來合成強酸型離子交換樹脂。 ZnH 2 OS O HOS C lOOZnH 2 SO 4SH(2) 磺酸酯 ： 可由磺酰氯醇解制備。 粦：音 lǐn； 钅 (1) 膦的制備 ?格氏試劑和 PCl3發(fā)生取代反應。 2 C O (C 6 H 5 ) 3 P C R 2－+O C R 39。 H O C H 2 CH 2 N (C H 3 ) 3 OH+ － + CH 3 C O O H乙酰膽堿 膽堿 CH 3 C O C H 2 CH 2 N (C H 3 ) 3 OHO+－酶 H 2 O