有機化學(xué)含硫含磷化合物-免費閱讀
【正文】 2+?廣泛用于烯烴的合成，特別是合成具有一定構(gòu)型的天然產(chǎn)物。； C— N— C鍵角： 108186。 + H 2 O3NH C OC HSO 2 NH 2H Cl (1 1)：30 40m i n～NH 2SO 2 NH 2+ CH 3 C OO H?磺酰胺氮上的 H具有酸性 。它們的反應(yīng)方式和羧酸衍生物相似。 O OCH 2 S (C H 3 ) 2+－CH 2 S ( C H 3 ) 2+－ O１ 磺酸 (1) 結(jié)構(gòu)： 磺酸 R— SO2OH， 可看成是 H2SO4分子中的一個羥基被烴基取代的衍生物。 ?在強堿 C4H9Li或 NaH等作用下，能在硫原子相鄰的碳上形成負(fù)離子。 CH 2 C H C H 2 CH 3 + S( C H 3 ) 2ΔCH 3 C H C H 2 CH 3S( C H 3 ) 2 O H+－?硫醚的氧化反應(yīng)：生成亞砜和砜。CH 3(2) 硫醚的制法 2 R X + Na 2 S R S R + 2 N a XR S H R S R 39。 + RS － Cl － 親核取代： 親核加成： C O C SSH S C H 2 CH 2 SHH + …… H 2 OH g C l 2 C O H S C H 2 CH 2 SH+在有機合成反應(yīng)中，硫醇也可用來保護羰基。 bp. 水溶性 CH 3 CH 2 OH ℃ 與水完全混溶 CH 3 CH 2 SH 37 ℃ / 100m lH 2 O 乙硫醇在空氣中濃度為 1011g/l即可覺察； 并非所有的含硫化合物都臭。 R S O HOR S O HOO亞磺酸 磺酸 ?磺酸衍生物，磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代生成的衍生物?！??利用 3s、 3p的 sp3雜化軌道形成 σ鍵： 硫和磷都能形成具有四面體結(jié)構(gòu)的化合物，結(jié)構(gòu)與胺相似。 O： 1s22s22p4 ① 價電子構(gòu)型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性質(zhì)上存在著明顯的差別。 ?硫、磷電子構(gòu)型的特點： S： 1s22s22p63s23p43d0 N： 1s22s22p3 P： 1s22s22p63s23p33d0 ２ 成鍵特征 ?利用 3p軌道形成 π鍵： 硫原子可形成和羰基相似的基團，但都很不穩(wěn)定，易聚合成只含 σ鍵的化合物。 NR RR胺 膦 硫醚 硫： sp3d2雜化 ?利用 3d軌道成鍵： 方式②：利用 3d空軌道來接受外界提供的未成鍵電子對，形成 dpπ鍵?！。? 結(jié)構(gòu)類型 (1) 二價硫化合物 ?醇、酚、醚的相似物，基團 — SH稱為巰基。 R S C lOOR S N H 2OOR S O R39。 Ar SH ?酸性：比醇、酚強得多。 ４ 硫醚、亞砜和砜 (1) 分子結(jié)構(gòu) 硫醚 亞砜 砜 SRR ON a O H R 39。 CH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OH 2 O 2 (1:1)CH 3 C O O HCH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OOH 2 O 2 ( )CH 3 CO O H過 量H 2O 2CH 3C O O H 使用 N2O NaIO4等作氧化劑，可以使反應(yīng)停留在亞砜階段。 ２ 含硫碳負(fù)離子在有機合成上的應(yīng)用 S C H 3 C 4 H 9 Li S C H 2－OCH 3 S C H 3 C 4 H 9 Li CH 3 S C H 2O－C 4 H 9 Li－CH 3 S CH 3CH 3+CH 3 S CH 2CH 3+(1) 親核取代和親核加成 ?含硫碳負(fù)離子可以和伯鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，也能和羰基進行親核加成反應(yīng)。 H O S O HOOR S OHOOCH 3 CH 2 S O 2 OH CH 3 SO 2 OH乙磺酸 對甲苯磺酸 ?脂肪族磺酸，可以由硫醇的氧化來制取，或者由鹵代烷和 NaHSO3親核取代反應(yīng)得到；芳香族磺酸，由芳烴直接磺化得到。 P Cl 5 SO 2 ClSO 2 OH+ C
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