【正文】 題 7 化合物 A(C4H9N)與兩分子碘甲烷作用后，再與濕氧化銀共熱得到化合物 B， B只能與一分子碘甲烷作用，且再與濕氧化銀共熱后可得到 1,3－丁二烯和三甲胺。 N 2 + H S O 4 I+K IN 29 0 ℃若要在芳環(huán)上引入氟，需先制成氟硼酸重氮鹽，小心加熱使其分解，即得芳香氟代物。 N a O HN HOON KOON ROOK O H R B rH 2 OC O 2 N aC O 2 N a R N H 2酰亞胺中氮原子上的氫，由于受到兩個(gè)羰基的影響，具有酸性，可以與強(qiáng)堿成鹽，含有負(fù)電荷的氮原子是一個(gè)好的親核試劑，與鹵代烷發(fā)生親核取代。常用的仲胺有六氫吡啶、四氫吡咯、嗎啉等。 N亞硝基胺 有強(qiáng)致癌作用 ! (2) 仲胺與亞硝酸的反應(yīng) ：生成黃色油狀物或黃色固體 N亞硝基胺 。 N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O N H C O C H 3?；磻?yīng)有什么意義？ ① 利用?；磻?yīng)可鑒別伯 、 仲胺 。 單一的電性效應(yīng)使胺的堿性由強(qiáng)至弱順序?yàn)椋? ③ 空間效應(yīng) N原子上連接的基團(tuán)越多越大 ， 對(duì) N上孤對(duì)電子的屏蔽作用越大 ， N上孤對(duì)電子與 H+結(jié)合就越難 ，堿性就越弱 。 N乙基苯胺 N,N二甲基對(duì) 甲基苯胺 N甲基 N乙基苯胺 NHC2H5 CH3 — NC2H5 N(CH3)2 CH3 較復(fù)雜的胺或多官能團(tuán)化合物，按系統(tǒng)命名法命名 . 對(duì) 甲氨基苯磺酸 2,2,4三甲基 3氨基戊烷 如果在主鏈同等位次上同時(shí)有氨基和其他取代基 ，則要按照 “ 優(yōu)先次序 ” 由小到大原則對(duì)碳鏈編號(hào) 。 胺 C2H5NH2 CH3NHC2H5 C2H5NCH2CH2CH3 CH3 注意：只有 N原子直接與芳環(huán)相連才屬于芳香胺。 脂肪族硝基化合物中， α氫受硝基的影響，較為活潑，可發(fā)生類似酮 烯醇互變異構(gòu)。 CH3NO2 硝基甲烷 伯硝基化合物 （ CH3)2CHNO2 硝基異丙烷 仲硝基化合物 （ CH3)3CNO2 硝基叔丁烷 叔硝基化合物 根據(jù)分子中所連硝基的多少分為一硝基化合物和多硝基化合物。 N O 2N O 2 N H 2N O 2（一）分類和命名 1. 分類 ： 二、 胺 類 NH3 R— NH—R’ R— N—R’ R’’ R— NH2 氨分子中 1個(gè) 、 2個(gè)或 3個(gè) H 原子被烴基取代 ， 分別生成 伯胺 (一級(jí)胺 ， 1176。 CH3CH2NH3+ Cl－ 或?qū)憺? CH3CH2NH2 但苯胺并非平面型分子 。 R N H 2R 1+ R N H 2 R N HR 1R N H 3 +++仲胺的氮上仍有未共用電子對(duì)，繼續(xù)與鹵代烷反應(yīng)，經(jīng)類似的過(guò)程可得叔胺。 (1) 伯胺與亞硝酸的反應(yīng) 脂肪伯胺 與 HNO2反應(yīng)的產(chǎn)物常是醇、烯烴等的混合物，并定量的放出 N2 。 （ 3） 磺化反應(yīng) 苯胺與濃硫酸作用成鹽后在 180℃ 加熱脫水，生成不穩(wěn)定的苯胺磺酸，然后重排成對(duì)氨基苯磺酸。如： C H 2 C H 2 H C l C H 3 C H 2 C l C H 3 C H 2 C NK C NH 2N i , C H 3 C H 2 C H 2 N H 2 醛或酮先與氨或胺反應(yīng)后 ， 再用催化氫化或化學(xué)還原劑還原 ， 則可得到相應(yīng)的伯 、 仲 、 叔胺 ?？煽醋魇?OH作為親核試劑的 SN2反應(yīng)。 （ 偶聯(lián)反應(yīng) ） N2+ Cl OH H— + NaOH 弱堿性介質(zhì) —N=N— OH 對(duì) 羥基偶氮苯(橙黃色固體 ) 與酚偶聯(lián)時(shí) ,弱 堿性溶液 (pH10) 有利于形成苯氧負(fù)離子 ,使苯環(huán)上 具有更高的電子密度 , 易接受親電 試劑的進(jìn)攻 .若堿性太強(qiáng)，重氮鹽 將與堿作用生成不能進(jìn)行偶聯(lián)反 應(yīng)的重氮酸或重氮酸根負(fù)離子。 在弱酸性條件下，能與 發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（ ） N 2 + C l 在弱堿性條件下，能與 發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（ ） N 2 + C l N H C C H 3O N H 2O C C H 3O O HC H 3O HC lC lC l E. D. C. A. B. 問(wèn)題 6 BD (二 )偶氮化合物（了解） 偶氮化合物分子中的氮原子是 sp2 雜化的，如同C=C一樣， N=N雙鍵也存在順?lè)串悩?gòu)。 生成產(chǎn)物符合霍夫曼規(guī)則： 主要是雙鍵上較少取代基的烯烴 （ E2消除歷程 P444) C H 3 C H 2 C H C H 3N ( C H 3 ) 3 O H ? ??C H 3 C H 2 C H = C H 2 ( 主 要 產(chǎn) 物 ）但如果 β碳上連有吸電子基（如苯基、乙烯基、羰基等）則得到與霍夫曼規(guī)則不符的產(chǎn)物。 C H O C H N C H 2 RL i A l H 4R C H 2 N H 2C H 2 N H C H 2 RC H 2 N H 2H 2 ，N i， 壓 力C H O C H N HN H 3用甲酸銨在高溫下與醛或酮反應(yīng)可得伯胺 ， 稱為劉卡特 (Leuckart)反應(yīng) 。 N H2S O 2 N H 2N H C O C H 3 N H C O C H 3S O 2 C lN H C O C H 3S O 2 N H 2C l S O 3 H N H 3 H 3 O 芳胺可與芳香醛縮合生成含 C=N鍵的化合物，稱西佛堿（ Schiff’s base）。 RNH2 ————— N2 + H2O + ROH NaNO2+HCl 亞硝酸不穩(wěn)定 ， 只能在反應(yīng)過(guò)程中由亞硝酸鹽與鹽酸或硫酸作用產(chǎn)生 。 具體反應(yīng)式見(jiàn) P429 與胺反應(yīng)時(shí)，鹵代烷的活性為 RIRBrRCl。其堿性大小既可用 Ka來(lái)表示也可用 Kb來(lái)表示。 ( C H 3 ) 3 N H C l H O C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 3 C lC H 3 C H 2 C H 2 N H 3 C lA. B. (CH3)2NH2+Cl C. D. 問(wèn)題 1 C 2. 命名 ： 氨 ：表示 NH3以及由氨衍生的 基團(tuán) 。 )、 和 叔胺 (三級(jí)胺 ， 3176。 或 結(jié) 構(gòu) 其結(jié)構(gòu)可用共振式表示： C H 3 C H 2 N O 2硝 基 乙 烷 C H 3 C H C H 3N O 22 硝 基 丙 烷 C H 3 C C H 3C H 3N O 22 甲 基 2 硝 基 丙 烷 C H 3N O 24 硝 基 甲 苯 C H 3N O 2O 2 NN O 22 ， 4 ， 6 三 硝 基 甲 苯 N O 2N O 21 ， 3 二 硝 基 苯