【正文】 D與 NaNO2和鹽酸作用得 E，分子式為 C6H5N2Cl，在弱酸性或中性條件下 E與苯胺反應生成有顏色的物質 F，分子式為C12H11N3。 將重氮鹽與乙醇作用，會伴有醚類副產物生成。 重氮鹽在氯化亞銅或溴化亞銅或氰化亞銅鹽的存在下能分解生成相應的鹵代芳烴或氰代芳烴。 P h O C H 2 C H 2 NC H 3C H 3C 1 2 H 2 5 B r溴化二甲基十二烷基 (2苯氧乙基 )銨 具有長碳鏈的季銨鹽都有表面活性作用 ， 常用做陽離子表面活性劑 。 R C O N H 2 N a O HB r 2 R N H 2 是制備純凈伯胺的方法?；瘜W試劑還原最常用的是四氫鋰鋁。 當 仲胺 與一個 有 αH的醛 、 酮 反應 ， 因加成產物的氮上已無可消除的氫原子 ， 則不能生成西佛堿 ，而是以另一種方式 脫水生成烯胺 。 （ 1）鹵代反應 NH2 + 3 Br2(H2O) —— (2,4,6三溴苯胺 )白色 + 3 HBr Br NH2 Br－ － Br 可用于苯胺的鑒別和定量分析。 NH2 NaNO2 , HCl ————— 0~5℃ N≡N Cl + 氯化重氮苯 (重氮鹽 ) 芳香重氮鹽為無色結晶，可溶于水，不溶于乙醚，只在水溶液中和較低溫度下穩(wěn)定，溫度升高則分解放氮。 CH3COCl (或乙酸酐 ) NHCOCH3 HNO3/H2SO4 20℃ , 95% NHCOCH3 NO2 98% p2% o 水解 NH2 NO2 NH2 若直接硝化， 會被氧化成醌 磺酰化反應 —— 興斯堡（ Hinsberg）試驗：鑒別或分離 3類胺。 芳胺因其堿性弱，親核性弱，一般需用酰鹵或酸酐?；?。 下列化合物中堿性最強的是（ ）。 RNH3+Cl + NaOH — RNH2 + NaCl + H2O 影響胺類化合物堿性強弱的主要因素有： ① 水的溶劑化效應 ：溶劑化程度越大 ， 銨正離子越穩(wěn)定 ， 其堿性越強 (OH濃度越高 ) RN + H H H R3N— H + R2N + H H H H :O H H :O 溶劑化效應使其堿性強弱順序為： 伯胺 仲胺 叔胺 ② 電性效應 脂肪胺 中的烷基是供電子基 ， 它使 N上的電子云密度增大 ， 而且連接的烴基越多 ， 電子云密度就越高 ， 接受質子的能力越強 ， 堿性增強 。 室溫下轉化 103~105次 /s N H C2H5 CH3 N H C2H5 CH3 N H C2H5 CH3 （某些 季銨離子則可拆分 ） 既不是純粹的 p 軌道 ,也不是純粹 的 sp3軌道 .N的雜 化介于 sp2~sp3. N H H 簡單胺的命名 ：烴基名＋胺 (按優(yōu)先次序由小到大排列不同取代基 )。 CH3 CH3— C— OH CH3 CH3 CH3— C— Cl CH3 CH3 CH3— C— NH2 CH3 叔丁醇 (叔醇 ) 叔丁基氯 (叔鹵代烴 ) 叔丁基胺 (伯胺 ) 相應于 NH4+OH 和 NH4+Cl的四烴基取代衍生物叫做 季銨化合物 (4176。 胺 2176。反應條件及介質對還原反應有影響。 和 2176。 硝基化合物 R— NO2 NO2 胺 R— NH2 CH3NH2 酰 胺 RCONH2 CH3CONH2 腈 R— CN CH2=CHCN 重氮鹽 Ar— N+2 X N+2 Cl 偶氮化合物 Ar— N=N— Ar’ N=N 生物堿 含氮雜環(huán) CH3 √ √ √ √ 一 、硝基化合物 （一）結構和命名 烴分子中的氫原子被硝基 (一 NO2)取代所形成的化合物叫硝基化合物 。 或 結 構 其結構可用共振式表示： C H 3 C H 2 N O 2硝 基 乙 烷 C H 3 C H C H 3N O 22 硝 基 丙 烷 C H 3 C C H 3C H 3N O 22 甲 基 2 硝 基 丙 烷 C H 3N O 24 硝 基 甲 苯 C H 3N O 2O 2 NN O 22 ， 4 ， 6 三 硝 基 甲 苯 N O 2N O 21 ， 3 二 硝 基 苯 命 名 （三）化學反應 1． α氫的反應 在脂肪硝基化合物中，由于硝基的強吸電誘電效應和共軛作用，使 α— 氫的酸性增強和易發(fā)生 α氫的反應。 但當鄰 、 對位有硝基存在時 ，鹵原子活潑性增加 ， 且 硝基越多 ， 取代越容易 。 )、 和 叔胺 (三級胺 ， 3176。 ） 仲 胺 （ 2 。 ( C H 3 ) 3 N H C l H O C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 3 C lC H 3 C H 2 C H 2 N H 3 C lA. B. (CH3)2NH2+Cl C. D. 問題 1 C 2. 命名 ： 氨 ：表示 NH3以及由氨衍生的 基團 。 HCl 氫氧化銨 氫氧化四甲銨 氫氧化二甲二乙銨 氯化銨 溴化四乙銨 碘化甲銨 甲胺鹽酸鹽 問題 2：命名下列化合物 . NH2 H2N N(CH3)2 CH2=CHN(CH3)3 Br + 2萘胺 溴化三甲基乙烯基銨 N,N二甲基 4氨基苯胺 或： 4二甲氨基苯胺 C H 3 N C H 2 C H 2 C H 2 N H 2C H 33二甲氨基 1丙胺 N H H CH3 二、胺的結構 與 NH3相似 ， N原子采用不等性 sp3雜化 ，形成三棱錐型分子 。其堿性大小既可用 Ka來表示也可用 Kb來表示。 R 4 N + O H + H C l R 4 N + C l + H 2 O R 4 N + C l + N a O H R 4 N + O H + N a + C l R4N+Cl是強堿強酸鹽 ， 與強堿作用后不會游離出季銨堿 ， 而是建立如下平衡： 綜合多種因素，各類胺堿性強弱的大致排列順序為： 季銨堿 （ 強堿 ） 脂肪胺（ 仲 伯、叔 ） NH3 芳胺 在芳胺中 N上的 H被烷基取代，給電子誘導效應堿性增強；如被芳環(huán)取代，則堿性顯著降低。 具體反應式見 P429 與胺反應時，鹵代烷的活性為 RIRBrRCl。例如對一氨基酚毒性大，但?；蠖拘暂^低。 RNH2 ————— N2 + H2O + ROH NaNO2+HCl 亞硝酸不穩(wěn)定 ， 只能在反應過程中由亞硝酸鹽與鹽酸或硫酸作用產生 。 N(CH3)2 NaNO2 , HCl ————— 89~90% N(CH3)2 NO N,N二甲基