【正文】 結(jié)論 ： 該化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)為： C H 3 C H 2 C H 2 C la b c4. 根據(jù)給出的分子式、 IR、 NMR數(shù)據(jù)，推測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)式。 磁等性 H核之間不發(fā)生自旋裂分。相 當(dāng) 于 增 加 兩 個(gè) 方 向 相 反 的 小 磁 場(chǎng) ， 它們 對(duì) 的 影 響 相 互 抵 消 ，H aH0處 出 現(xiàn) 。 有幾種不同類(lèi)型的 H核，就有幾組吸收峰。 (1)電負(fù)性的影響： 元素的 電負(fù)性 ↑ ，通過(guò)誘導(dǎo)效應(yīng)，使 H核的 核外電子 云密度 ↓ ，屏蔽效應(yīng) ↓ ， 共振信號(hào) → 低場(chǎng)。 為什么選用 TMS(四甲基硅烷 )作為 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ? (1)屏蔽效應(yīng) ↑ ，共振信號(hào)在高場(chǎng)區(qū)（ δ 值規(guī)定為 0），絕大多數(shù)吸收峰均出現(xiàn)在它的左邊。 實(shí)驗(yàn)證明： 在 相同 的頻率 照射下 ， 化學(xué)環(huán)境不同的質(zhì)子 將在不同的 磁場(chǎng)強(qiáng)度處出現(xiàn)吸 收峰 。 它的某個(gè)特定能級(jí)狀態(tài)（用 磁量子數(shù) ms表示）。 H 0旋 進(jìn) 軌 道自 旋 軸自 旋 的 質(zhì) 子?? 2)1(hII ?? I＝ 0、 1/ 1…… I = 0， ρ =0， 無(wú)自旋，不能產(chǎn)生自旋角動(dòng)量，不會(huì) 產(chǎn)生共振信號(hào)。然后解析第二強(qiáng)峰及其相關(guān)峰。 未知物結(jié)構(gòu)分析的一般步驟如下： ① 了解與試樣性質(zhì)有關(guān)的其他資料 了解來(lái)源 元素分析的結(jié)果 相對(duì)分子質(zhì)量 熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)和有關(guān)的化學(xué)性質(zhì) 由元素分析結(jié)果和相對(duì)分子質(zhì)量推算出分子式 計(jì)算不飽和度： 21 134 nnn ?????規(guī)定： 雙鍵 (C=C、 C=O)、飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)： Ω=1； 叁鍵 (C≡C)： Ω=2；苯環(huán)： Ω=4。 2. C—O—C伸縮振動(dòng)： 1300～ 1050cm1（強(qiáng)吸收）。 2.＝ C－ H的平面彎曲振動(dòng)吸收峰位置： 順式 —700cm1； 反式 —965cm1。 ： 進(jìn)一步確定基團(tuán)的結(jié)合方式。 2. 振動(dòng)過(guò)程中必須是能引起分子偶極矩變化的分子才能產(chǎn)生紅外吸收光譜。 H― C≡ C―H 、 R― C≡ C―R ，其 C≡ C（三鍵）振動(dòng) 也不能引起紅外吸收。 由此可見(jiàn)， λ與 E， ν成反比，即 λ↓， ν↑（每秒 的振動(dòng)次數(shù) ↑）， E↑。 前 言： 有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)表征（即測(cè)定） —— 從分子水平 認(rèn)識(shí)物質(zhì)的基本手段，是有機(jī)化學(xué)的重要組成部分。過(guò) 去，主要依靠化學(xué)方法進(jìn)行有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定，其 缺點(diǎn)是：費(fèi)時(shí)、費(fèi)力、費(fèi)錢(qián)，試劑的消耗量大。 在分子光譜中，根據(jù)電磁波的波長(zhǎng)（ λ）劃分為幾個(gè) 不同的區(qū)域，如下圖所示： 微粒性：可用光量子的能量來(lái)描述： 分子的總能量由以下幾種能量組成： E總 = E e+ Ev+ Er電 子 能 振 動(dòng) 能 轉(zhuǎn) 動(dòng) 能紫 外 光 譜可 見(jiàn) 光 譜紅 外 光 譜所 需 能 量 較 ， 波 長(zhǎng) 較微 波 波 譜電 子 自 旋紅外光譜 一、紅外光譜的表示方法 一般指中紅外 （振動(dòng)能級(jí)躍遷）。 （ Hooke定律） ???k21?振2121 .mmmm??? 式中： k — 化學(xué)鍵的力常數(shù) ， 單位為 μ — 折合質(zhì)量 ， 單位為 g 力常數(shù) k： 與 鍵長(zhǎng) 、 鍵能 有關(guān)：鍵能 ↑ （大），鍵長(zhǎng) ↓ （短），k↑ 。 三、有機(jī)化合物基團(tuán)的特征頻率 總結(jié)大量紅外光譜資料后，發(fā)現(xiàn) 具有同一類(lèi)型化學(xué)鍵或官能團(tuán)的不同化合物，其紅外吸收頻率總是出現(xiàn)在 一定 的波數(shù)范圍內(nèi)，我們把 這種能代表某基團(tuán)，并有較高強(qiáng)度的吸收峰，稱為該基團(tuán)的特征吸收峰（又稱官能團(tuán)吸收峰）。 驗(yàn)證。 三者的異同點(diǎn)： O—H的伸縮振動(dòng)吸收峰： 均出現(xiàn)在 3350cm1處左右，差距不大。 紅外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 ?一、官能團(tuán)的判斷 ?二、結(jié)構(gòu)的推斷 ?三、鑒定有機(jī)化合物 ?四、在分離操作與合成反應(yīng)中的應(yīng)用 紅外光譜法的應(yīng)用 研究分子結(jié)構(gòu)：如確定分子的空間構(gòu)型，求化學(xué)鍵的力常數(shù)、鍵長(zhǎng)和鍵角等 未知化合物的結(jié)構(gòu)鑒定 官能團(tuán)的定性分析、 已知化合物的鑒定 ① 官能團(tuán)的定性分析 否定法： 基于某個(gè)波數(shù)區(qū)間內(nèi)的吸收峰對(duì)某個(gè)基團(tuán)是特征的，在譜圖中若無(wú)此吸收峰出現(xiàn)，則說(shuō)明此基團(tuán)在分子中不存在。 n1－ 1價(jià)原子數(shù)目 n3－ 3價(jià)原子數(shù)目 n4－ 4價(jià)原子數(shù)目 例： 計(jì)算甲苯 C7H8的不飽和度。 ☆★☆ 確定分子中各個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵所連接的原子或原子團(tuán)， 以及與其他基團(tuán)的結(jié)合方式，并結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量、不飽和 度以及其他儀器分析結(jié)果等有關(guān)資料，推測(cè)分子的結(jié)構(gòu)。 ∴ 只有當(dāng) I ＞ O時(shí)，才能發(fā)生共振吸收，產(chǎn)生共振 信號(hào)。取值為 –I … 0 … +I。 H核在分子中不是完全裸露的，而 是被價(jià)電子所包圍 的。 (2)結(jié)構(gòu)對(duì)稱，是一個(gè)單峰。 例如： C CH b H aIαβ屏 蔽 效 應(yīng) ： H b H a高 場(chǎng) 低 場(chǎng) (2)磁各向異性效應(yīng)： 烯烴雙鍵碳上的 H質(zhì)子位于 π 鍵環(huán)流電子產(chǎn)生的 感生 磁場(chǎng)與外加磁場(chǎng)方向一致的區(qū)域 （稱為去屏蔽區(qū)）， 去 屏蔽效應(yīng)的結(jié)果，使烯烴雙鍵碳上的 H質(zhì)子 的 共振信號(hào)移 CH aH b高 場(chǎng)低 場(chǎng)屏 蔽 效 應(yīng) ： H a H bO向稍低的磁場(chǎng)區(qū)， 其 δ =～ 。 例如： C H 3 C H 2 O Ha b c屏 蔽 效 應(yīng) ： H a H b H cH aH bH c 低分辨率譜圖 六 、 自旋偶合與自旋裂分 在高分辨率核磁共振譜儀測(cè)定 CH3CH2― I 或 CH3CH2OH時(shí) CH3