【正文】 試確定該化合物的結構。 分子式： C3H8O ； IR： 3600~3200cm1(寬 ) NMR ?H/ppm : (d,6H)， (m,1H)， (s,1H) C H 3 C H C H 3O H聯(lián)合譜圖解析 ?列：某未知化合物分子式為 C8H10O，在正己烷中測得 λmax=257nm。 解： 由分子式可知，該化合物是一個飽和化合物； 由譜圖可知： 322 (1) 有三組吸收峰，說明有三種不同類型的 H 核； (2) 該化合物有七個氫，有積分曲線的階高可知 a、 b、 c各組吸收峰的質(zhì)子數(shù)分別為 2； (3) 由化學位移值可知： Ha 的共振信號在高場區(qū)，其 屏蔽效應最大，該氫核離 Cl原子最遠；而 Hc 的屏蔽效應 最小，該氫核離 Cl原子最近。結合分子式可斷定該化合物為丙酮。 C3H60的某化合物的核磁共振譜如下，試 確定其結構。 如 CH3—CH3只有 一個單峰。 值得注意的是： 自旋偶合與相互作用的兩個 H核的相對位置 有關， 當相隔單鍵數(shù) ≤ 3時，可以發(fā)生自旋偶合， 相隔三個以上單鍵， J值趨于 0，即不發(fā)生偶合。 J a b J a b 偶合常數(shù)的單位用 Hz表示。 由此可見，裂分峰的數(shù)目有如下規(guī)律： 峰的數(shù)目 = n + 1 n：為相鄰 H核的數(shù)目 七 、 偶合常數(shù) 每組吸收峰內(nèi) 各峰之間的距離， 稱為 偶合常數(shù)， 以 Jab表示。共 振 信 號 仍 在其 方 向 與 外 加 磁 場 H 0 相 反 ， 相 當 于 增 加H0方 向 相 反 的 小 磁 場 ，兩 個 與 共 振 信 號將 出 現(xiàn) 在 H0處 出 現(xiàn) 。 這 樣 ， 發(fā)生 共 振 吸 收 所 提 供 的 外 加 磁 場 要 H 0 ，共 振 信 號 將 在 H 0 處 出 現(xiàn) 。 偶合表示核的相互作用 ， 裂分表示譜線增多的現(xiàn)象 。 這種原子核之 間的相互作用，叫做自旋偶合。 例如： C H 3 C H 2 O Ha b c屏 蔽 效 應 ： H a H b H cH aH bH c 低分辨率譜圖 六 、 自旋偶合與自旋裂分 在高分辨率核磁共振譜儀測定 CH3CH2― I 或 CH3CH2OH時 CH3― 和 ― CH2― 的共振吸收峰都不是單峰， 而是多重峰。 4 c m ( 2 H )8 c m ( 4 H )2 c m ( 1 H )1 4 c m ( 7 H )五 、 共振吸收峰 （ 信號 ） 的數(shù)目 一個化合物究竟有幾組吸收峰， 取決于分子中 H核 的化學環(huán)境。 峰面積的大小與質(zhì)子數(shù)目成正比。 ： 碳碳三鍵是直線構型， π 電子云圍繞碳碳 σ 鍵呈筒型分 布，形成環(huán)電 流，它所產(chǎn)生的 感生磁場與外加磁場方向相反， 故三鍵上的 H質(zhì)子 處于屏蔽區(qū)， 屏蔽效應較強， 使三鍵上 H質(zhì) 子的 共振信號移向較高的磁場 區(qū)， 其 δ =2～ 3。 例如： C CH b H aIαβ屏 蔽 效 應 ： H b H a高 場 低 場 (2)磁各向異性效應： 烯烴雙鍵碳上的 H質(zhì)子位于 π 鍵環(huán)流電子產(chǎn)生的 感生 磁場與外加磁場方向一致的區(qū)域 （稱為去屏蔽區(qū)）， 去 屏蔽效應的結果，使烯烴雙鍵碳上的 H質(zhì)子 的 共振信號移 CH aH b高 場低 場屏 蔽 效 應 ： H a H bO向稍低的磁場區(qū)， 其 δ =～ 。其中 影響最大的是： 誘導效應和各向異性效應 。因此， δ 值大時表明信號在低場， δ 值小時表明信號在高場。 6010??????? TM S試樣化 學 位 移試 樣 的 共 振 頻 率 標 準 物 質(zhì) T M S 的 共 振 頻 率感 生 磁 場 H 39。 (2)結構對稱，是一個單峰。 H 0低 場 高 場屏 蔽 效 應 ， 共 振 信 號 移 向 高 場屏 蔽 效 應 ， 共 振 信 號 移 向 低 場去因此 ， H核磁共振的條件 是： ）（實 ?????? ??? 122 0HH 2. 化學位移的表示方法 不同化學環(huán)境的 H核，受到不同程度的屏蔽效應的影 響，因而吸收峰出現(xiàn)在核磁共振譜的不同位置上， 吸收 峰這種位置上的差異稱為化學位移。H 0000 ?? ?????? HHHHH 實 式中： σ 為屏蔽常數(shù) 核外電子對 H核 產(chǎn)生的這種作用，稱為 屏蔽效應（又 稱抗磁屏蔽效應） 。 。 H核在分子中不是完全裸露的，而 是被價電子所包圍 的。 若質(zhì)子的共振磁場強度只與 γ (磁旋比 )、電磁波照射頻率 H0有關，那 么，試樣中符合共振條件的 1H都發(fā)生共振，就只產(chǎn)生一個單峰，這對測定化合物的結構是毫無意義的。m s =_1 / 2m s = 1 / 2+νγπν γπν高 能 態(tài)低 能 態(tài)外 場γ — 磁 旋 比 ( 物 質(zhì) 的 特 征 常 數(shù) ) 結論 ： (1)Δ E ∝ H 0； (2) 1H受到一定頻率（ ν ）的電磁輻射，且提供的能 量 =Δ E，則發(fā)生共振吸收，產(chǎn)生共振信號。 如： 1H核： ∵ I＝ 1/2 ∴ ms為 － 1/2 和 +1/2 =H 02E = h = H02hE = h H 0H 39。取值為 –I … 0 … +I。一 致 相 反 磁性核的自旋取向表明 在外場中的取向。 H 核 ： 自 旋 取 向 數(shù) = 2 1 / 2 + 1 = 2H 01H 39。 n = 0,1,2,… 奇 數(shù)