【正文】 12:24:4312:24:4312:243/12/2023 12:24:43 PM 1越是沒有本領的就越加自命不凡。 2023年 3月 12日星期日 下午 12時 24分 43秒 12:24: 1比不了得就不比，得不到的就不要。 流化床反應器內(nèi)設置一定數(shù)量的 U形冷卻管，通入高壓熱水，通過 水的汽化帶走反應熱 ，從而控制反應溫度。是一種 易燃、劇毒、 有苦杏仁味的無色液體 ，它具有高極性，可同大 多數(shù)有機溶劑互溶。對于大多數(shù) 反應器 ，物料在反應器中的 停留時間 或反應時間是很難確定的。 α碳原子的 CH ●芳烴催化氧化反應 主要用于生產(chǎn)酸酐 順酐 苯酐 均苯四酸酐 非均相催化氧化反應機理 p240 ●氧化還原機理，又稱晶格氧作用機理： 適應于烯烴、芳烴和烷烴 ●化學吸附氧化機理： Langmuir化學吸附模型 ●混合反應機理： 化學吸附與氧化還原結(jié)合 非均相催化氧化催化劑 ●活性組分 ： ? 有可變價的過渡金屬鉬、鉍、釩、鈦、鈷、銻等的 氧化物 ? 為了提高催化劑的活性和選擇性， 工業(yè)催化劑采用 兩種或兩種以上的金屬氧化物構(gòu)成，產(chǎn)生協(xié)同效應 ? 處于氧化態(tài)和還原態(tài)的金屬離子須保持一定比例。 優(yōu)點： 流程短，操作負荷大，選擇性好，收率 高，生產(chǎn)比較安全，對丙烯純度要求不 高，建廠投資較少。 ◆加氫精制 經(jīng)加氫脫除雜質(zhì)的對苯二甲酸，經(jīng)結(jié)晶、離心分離、干燥為 PTA成品。 烴類氧化反應可分為： ●完全氧化 反應物中碳原子與氧化合生成 CO2,氫與氧結(jié)合生成水。 ●用途 對苯二甲酸二乙脂（ PET） 聚酯纖維，薄膜， 對苯二甲酸二丁脂（ PBT） 工程塑料 對苯二甲酸二丙脂（ PPT） ●生產(chǎn)方法 高溫氧化法 美國 Amoco法 ,英國 ICI,日本三井油化 氧化和加氫精制 兩部分 ●氧化過程 對二甲苯為原料， 醋酸 為溶劑、 醋酸鈷、醋酸錳 為催化劑， 四溴乙烷 為促進劑。 ●環(huán)氧丙烷用途 ■ 氯醇法 ■ 共氧化法 (間接氧化法，或 Halcon法 ) ■ 直接氧化法 氯醇法和共氧化法約占世界總生產(chǎn)能力的 99％以上，其中氯醇法約占 48％ 。 *低碳烷烴的選擇性氧化： 丁烷氧化制順酐， 丙烷代替丙烯氨氧化制丙烯腈 ● 非均相催化氧化原料的分類： 重要的非均相催化氧化反應 ●烷烴的催化氧化反應： 正丁烷 氣相催化氧化制 順丁烯二酸酐 （簡稱順酐） ●烯烴的直接環(huán)氧化： 乙烯 環(huán)氧化制 環(huán)氧乙烷 ●烯烴乙?；趸磻? 乙烯和醋酸氧?；a(chǎn) 醋酸乙烯 丙烯和醋酸氧?；a(chǎn) 醋酸丙烯 丁二烯氧酰化生產(chǎn) 1,4丁二醇 ●氧氯化反應 37)(7 HClCHClCHClCHClCH)367( OHClCHClCHO21HCl2HC2裂解222222242C240/CarrierCuCl????? ??????????乙烯氧氯化制 二氯乙烷 甲烷氧氯化制 氯甲烷 二氯乙烷氧氯化制 三氯乙烯、四氯乙烯 已工業(yè)化 )387( OH14ClC4HClC4O7Cl6ClHC8 24232222242C420rK C l/CarrieCuCl ???????? 醇類氧化經(jīng)過不穩(wěn)定的過氧化物中間體，可生產(chǎn)醛或酮，比較重要的是 甲醇氧化制甲醛 ；還有 乙醇氧化制乙醛 ； 異丙醇氧化制丙酮 等 ●醇的催化氧化反應 ●烯丙基催化氧化反應 烯丙基氧化反應：三個碳原子以上的烯烴，其 α碳原子的 CH的解離能比普通的 CH鍵小， 易斷裂 。 距離近 ,為 親核性強吸附 ，生成 二氧化碳和水 氧覆蓋度高 ,產(chǎn)生弱吸附 ,選擇性高 。 ●乙烯氧氣氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷工藝流程 工藝流程包括： 反應部分 和 環(huán)氧乙烷回收、精制部分 ■氧化反應部分 多孔噴射器高速噴射氧氣 列管反應器 水洗塔吸收環(huán)氧乙烷 吸收塔頂氣 90%循環(huán)， 10%用熱碳酸鉀法吸收 CO2 環(huán)氧乙烷溶液含少量甲醛、乙醛、 CO2 減壓閃蒸塔解吸（氣體 +水） 再吸收塔（塔底 10%環(huán)氧丙烷水溶液 +塔頂 CO2,甲烷、氧氣、氮氣 火炬） 脫氣塔（ 10%環(huán)氧丙烷水溶液 +塔頂 CO2） 乙二醇裝置 +精餾塔（ %環(huán)氧乙烷 +甲醛、乙醛） ■環(huán)氧乙烷回收精制部分 非常重要，安全性保障 工業(yè)均采用列管式固定床反應器 產(chǎn)物氣中環(huán)氧乙烷 3%(mol) 氣體中含乙烯，氧， CO2和惰性氣，為維持循環(huán)氣中CO2含量不過高， 90%循環(huán) 熱 K2CO3做吸收劑 減壓解吸 ,底部 K2CO3循環(huán) 含環(huán)氧乙烷，甲醛、乙醛和 CO2 水循環(huán)回環(huán)氧乙烷吸收塔 塔頂冷凝器冷凝大部分水和重組分 環(huán)氧乙烷 10%（ w） 脫除 CO2 含環(huán)氧乙烷的甲醛，進入脫氣塔 含乙醛的環(huán)氧乙烷進入再吸收塔 環(huán)氧乙烷純度% 氧化反應部分 環(huán)氧乙烷的回收、精餾部分 應用舉例二 丙烯氨氧化制丙烯腈 ●丙烯腈的性質(zhì)及用途 ◆物理性質(zhì)： 常溫常壓：液態(tài) ,刺激性臭味 。 ■反應溫度 溫度過高，深度氧化反應加劇，丙烯腈收率明顯下降 ◆ 加壓提高丙烯濃度，增大反應速率； 提高設備生產(chǎn)能力； ◆ 但是， 加壓使選擇性下降，丙烯腈收率降低。 :24:4312:24Mar2312Mar23 1故人江海別，幾度隔山川。 2023年 3月 12日星期日 12時 24分 43秒 12:24:4312 March 2023 1空山新雨后，天氣晚來秋。勝人者有力，自勝者強。 2023年 3月 12日星期日 12時 24分 43秒 12:24:4312 March 2023 1做前，能夠環(huán)視四周；做時，你只能或者最好沿著以腳為起點的射線向前。 工業(yè)上采用 硫酸中和法 在氨中和塔中除去氨，硫酸濃度 %（ wt）左右，一般 pH值控制在 。 ◆丙烯腈用途 聚合、加成、氰基，氰乙基等反應 ●丙烯腈的生產(chǎn)工藝方法 環(huán)氧乙烷法；乙炔法；乙醛法； 丙烯氨氧化法 ◆ 丙烯氨氧化制丙烯腈的工藝路線 Sohio法（ 95%） MontedisonUOP法 Snam法 DistillersUgine法 流化床反應器 固定床反應器 ●丙烯氨氧化制丙烯腈的化學反應 ■ 主反應 C3H6＋ NH3＋ 3/2O2 → CH 2=CH－ CN (g)＋ 3H2O (g) ? ΔG0（ 700K ） kJ/mol ? ΔH0（ 298K ） kJ/mol ■ 副 反應 副反應 ΔG0700K (KJ/mol) ΔH0298K (KJ/mol) C3H6＋ NH3＋ O2 → CH3CN (g)＋ 3H2O (g) C3H6＋ 3NH3＋ 3O2 → 3HCN＋ 6H2O (g) C3H6＋ O2 → CH 2=CHCHO(g)＋ H2O (g) C3H6＋ 3/2O2 → CH2=CHCOOH(g)＋ H2O (g) C3H6＋ O2 → CH3CHO (g)＋ HCHO (g) (298K) C3H6＋ 1/2O2 → CH3COCH3 (g) (298K) C3H6＋ 3O2 → 3CO＋ 3H2O (g) C3H6＋ 9/2O2 → 3CO2＋ 3H2O (g) ■ Mo系催化劑 (Sohio) ◆ PMo12Bi9O52 Mo活性組分 。 ◆ 不可逆反應 ,加壓對主 \副反應影響不大。 ◆缺點： 物料易返混，原料組成略高于爆炸極限，催化 劑強度要求高；空速的選擇受催化劑密度、反