【正文】 [18]關(guān)磊等人研究了PET和聚酰胺（PA）共混體系的相容性。然而，可以用它們所合成的聚酯制作X光基片。醚鍵的產(chǎn)生機(jī)理一般認(rèn)為有以下幾種：如果體系中有酸（H+），則能催化羥基脫水縮合。第一步是兩個羧酸進(jìn)行反應(yīng)：一個羧酸上的氫離子H+（或稱質(zhì)子）提供空軌道和另一個羧酸上羰基氧的孤對電子進(jìn)行配位：從而使羰基碳原子正電性加強(qiáng)，與乙二醇分子中的氧進(jìn)行結(jié)合，完成如下化學(xué)反應(yīng)，生成BHET：4 熱降解和醚鍵的生成 熱降解和熱氧化降解熱降解是指大分子受熱的作用而產(chǎn)生的降解，而熱氧化降解則是指大分子不僅受熱的作用，還同時受氧的作用所產(chǎn)生的降解。為了進(jìn)一步縮短工藝流程，在生產(chǎn)集成化的基礎(chǔ)上，研究人員把聚酯生產(chǎn)過程與PTA生產(chǎn)過程進(jìn)行整合，把PTA漿料配制工序與PTA生產(chǎn)工序合并，甚至更進(jìn)一步把酯化工序放在PTA生產(chǎn)過程中進(jìn)行，來提高反應(yīng)效率。在反應(yīng)后期，隨著生成物濃度增大，體系粘度增大，為了便于甲醇溢出及活化相同的傳質(zhì)和傳熱過程，在立式酯交換器上采用鼓泡形式泡罩塔，而臥式和串聯(lián)的酯交換器采用機(jī)械攪拌裝置。對苯二甲酸（PTA）直接加成 直接酯化環(huán)氧乙烷（EO）乙二醇（EG）甲酯化甲 醇粗DMT精DMT熔 融酯交換乙二醇（EG）甲 醇對苯二甲酸雙羥乙酯（BHET）聚 合聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）鑄 帶切 粒PET切片螺桿熔融紡絲/擠出直接紡絲直接酯化酯交換法圖 PET的合成流程圖 酯交換法（DMT）由于早期難以獲得高純度的對苯二甲酸（PTA），不易控制摩爾比。 Prospect1 聚對苯二甲酸乙二醇酯簡介聚對苯二甲酸乙二醇酯是工業(yè)生產(chǎn)和社會生活中最常見的聚酯之一，簡稱PET，化學(xué)式為[OCH2CH2OCOC6H4CO]n。PET可以拉伸成性能優(yōu)良的纖維，俗稱滌綸（Terylene）。且PTA在常用的溶劑中溶解困難，難以用精餾、結(jié)晶等方法來精制，受熱時又有升華和脫羧的現(xiàn)象發(fā)生。[6]PET的縮聚除了液相縮聚，還有固相縮聚。 PTA和EO加成法對苯二甲酸和環(huán)氧乙烷的加成反應(yīng)制備對苯二甲酸雙β羥乙酯，從反應(yīng)式上看該法是最簡單的方法，不需要將環(huán)氧乙烷制成乙二醇。在實(shí)際生產(chǎn)中，熱降解和熱氧化降解往往是同時產(chǎn)生的，但它們的降解機(jī)理是截然不同的，前者屬于分子異裂，后者是分子均裂成自由基。Hovenkamp等認(rèn)為醚鍵主要在酯交換或酯化以及縮聚的初期有較多的生成，反應(yīng)如下：日本學(xué)者依田認(rèn)為，末端羥乙酯基熱分解生成羧基和不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物，經(jīng)進(jìn)一步加成羥乙酯基或乙二醇形成醚鍵，反應(yīng)如下：5 PET合成中的催化劑催化劑是聚酯生產(chǎn)的重要環(huán)節(jié),選擇合適的催化劑能提高PET的生產(chǎn)效率。 錫系催化劑錫系催化劑催化縮聚反應(yīng)的活性較高，但所得聚酯的端羧羥基量較大，軟化點(diǎn)也較低，易帶黃色，而且容易生成凝膠。PET剛性較強(qiáng)，模量較高，親水性低；PA具有斷裂強(qiáng)度和耐疲勞強(qiáng)度高，抗沖擊性能好，把PET與PA共混可提高共混物的綜合性能，擴(kuò)展應(yīng)用范圍。2010年1月20日，太平洋成套公司和東華大學(xué)合作開發(fā)的《瓶片再生高強(qiáng)PET短纖維成套設(shè)備和工藝技術(shù)》項目通過了中國紡織工業(yè)協(xié)會科技性指導(dǎo)項目鑒定。但鍺系催化劑活性不如三氧化二銻，所得聚合物中醚鍵含量較高，熔點(diǎn)較低，而且價格較貴，作為成纖聚酯的催化劑沒有明顯的優(yōu)勢。低分子醚化合物氧化后生成過氧化物而分解成為游離基，進(jìn)一步加速氧化反應(yīng)。[8] 直接酯化機(jī)理直接酯化的反應(yīng)機(jī)理是對苯二甲酸和乙二醇直接進(jìn)行酯化反應(yīng)得到對苯二甲酸雙羥乙酯（BHET），因為PTA中羧酸對酯化反應(yīng)的動態(tài)平衡具有催化作用，不需要外加催化劑，這種催化實(shí)為氫離子催化。我國已在翔鷺石化企業(yè)有限公司、珠海碧陽化工有限公司和中國石化儀征化纖股份有限公司等地建成大型PTA裝置。連續(xù)式聚合包括連續(xù)酯交換和連續(xù)縮聚兩個部分，在常壓下連續(xù)進(jìn)行，在酯交換反應(yīng)初期，由于生成物較少，體系中粘度較低，甲醇容易排出，故平衡體系可以向酯化方向移動。[4]。 Catalyst。上世紀(jì)，世界化纖工業(yè)創(chuàng)造了奇跡，以滌綸為首的合成纖維產(chǎn)能飛速發(fā)展，使化學(xué)纖維的總量大大超過天然纖維。因此，工業(yè)上一般先使對苯二甲酸甲酯化，得到對苯二甲酸二甲酯（DMT），然后和乙二醇（EG）通過酯交換和縮聚的方法來制備PET。固相縮聚生產(chǎn)高相對分子質(zhì)量PET的方法是將相對分子質(zhì)量較低的PET預(yù)聚體粒子加熱至其玻璃化溫度以上、熔點(diǎn)以下，在真空或惰性氣體保護(hù)下，聚合物鏈末端基有足夠的活性進(jìn)行縮聚反應(yīng)，使相對分子質(zhì)量提高。但是在實(shí)踐中會遇到許多困難，