【正文】 這樣從小就能得到這種日?？谇蛔o(hù)理，常見的齲病和牙齦疾病就會(huì)消失。實(shí)驗(yàn)已證實(shí) 10nm以上的金納米微粒在光學(xué)顯微鏡白光下呈紅色。 80 年代初，人們開始利用 SiO2納米微段實(shí)現(xiàn)細(xì)胞分離的新技術(shù)，先制備 SiO2 納米微段，尺寸控制在 15— 20nm，結(jié)構(gòu)一般為非晶態(tài)，再將其表面包覆單分子層，其包覆層的選擇主要依據(jù)所要分離的細(xì)胞種類而定，一般選擇與所要分離的細(xì)胞有親和作用的物質(zhì)為附著層，這種SiO2 的納米微粒包覆后所形成的復(fù)合體尺寸約為 30nm。近年來，許多學(xué)者用顆粒狀致密羥基磷灰石（ Hydroxyalatite， HA）植入重建牙槽嵴，但因 HA 降解率低，很難被機(jī)體完全替代和利用，且其骨引導(dǎo)活性較差，修復(fù)效果不理想，臨床應(yīng)用受到局限。它以羥磷灰石為基礎(chǔ)，對(duì)其進(jìn)行納米化和復(fù)合改性，克服了常規(guī)羥磷灰石脆性大、顆粒粗流動(dòng)性差等缺點(diǎn)，因顆粒的納米化而具有很好的流動(dòng)性和表面活性，提高了韌性和力學(xué)性能，同時(shí)保持了生物材料的生物相容性和生物活性的優(yōu)點(diǎn)；此外該材料的骨成型誘導(dǎo)性可使其超出根尖孔部分被骨組織替代，而不必考慮材料本身對(duì)周圍組織的刺激反應(yīng)，最終可形成根尖孔的封閉；同時(shí)具有自聚合固化的特性，在固化過程中對(duì)硬組織界面還有一定的粘 接性，因此在根管治療中的應(yīng)用前景廣闊。這些雜質(zhì)元素和空位的存在使得牙釉 18 質(zhì)晶體具有不穩(wěn)定性，從而導(dǎo)致牙體脫礦現(xiàn)象的發(fā)生。 Gbps的缺失可能會(huì)導(dǎo)致細(xì)菌失去葡聚糖依賴的凝集功能，從而缺乏致齲力。復(fù)合材料彎曲時(shí)受力較復(fù)雜，既有拉應(yīng)力、壓應(yīng)力，還有剪應(yīng)力和局部擠壓應(yīng)力，彎曲性能的提高在一定程度上說明材料綜合性能的提高。將納米碳管和寶石或金剛石制成 具有納米結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料，納米管猶如混凝土中的鋼筋，使復(fù)合材料得到加固，因而具有更高的抗折性。自從 InCeram 玻璃滲透技術(shù)制作全瓷冠問世以來，全瓷冠在臨床得到了推廣，以其高強(qiáng)度及美觀特性備受青睞。顆粒的比表面積 (表面積／體積 )與直徑成反比，當(dāng)顆粒直徑變小，比表面積將會(huì)逐漸增大。全瓷冠橋修復(fù)體以其優(yōu)越的美學(xué)特性和極佳的生物性能而深受醫(yī)生和患者的青睞。分子尺寸約 1nm納米，納米尺寸結(jié)構(gòu)導(dǎo)致部分物理性能的改進(jìn)，這些混合物的平均尺寸在 。 口腔納米復(fù)合粘接材料 口腔領(lǐng)域涉及的粘結(jié)材料需要極高的粘結(jié)能力，如用于牙冠頸部的楔狀缺損的充填修復(fù)、各種牙體部位的光固化修復(fù)治療、窩溝間隙防齲涂料的粘結(jié)，正牙鎖槽的粘結(jié)以及全瓷冠橋、部分冠修復(fù)體的粘結(jié)固位等，均需要良好粘結(jié)能力，且無刺激性的粘結(jié)材料。納米 Ta2O5由于高度氧化而具有極小的毒性，具有化學(xué)惰性且大范圍的介質(zhì)都無法將其抽提出來。在一定的應(yīng)力條件下，少量 SiO2 粒子的空洞化過程將吸收一部分能量，使基體的沖擊強(qiáng)度提高。如圖 122和表 121所示 圖 122 納米填充技術(shù) [3] 5 表 121 納米復(fù)合樹脂與五種商品復(fù)合樹脂的機(jī)械性能比較 研究結(jié)果 [3] 產(chǎn)品名稱 填料種類 生產(chǎn)商 機(jī)械性能 (177。理想的牙科充填修復(fù)材料應(yīng)是零聚合收縮材料和強(qiáng)的粘接性，具有與牙釉質(zhì)相似的抗磨耗性，易 于達(dá)到的界面封閉性，以及早期的固化強(qiáng)度和牙色一致，因?yàn)槭湛s導(dǎo)致的應(yīng)力集中會(huì)引起滲漏和微生物的侵蝕，導(dǎo)致松動(dòng)而失敗。利用納米技術(shù)就可將生物材料制成納米級(jí)的膠體顆粒或制成超微小裝置或納米器械等，在藥物載體、醫(yī)用材料或醫(yī)用設(shè)備等方面給醫(yī)藥學(xué)帶來一場(chǎng)新的革命 [2]。如納米金屬毒性低，其傳感特性和彈性模量可接近正常的天然生物組織，可使細(xì)胞在其表面生成，并具有修復(fù)病變組織的功能。另外，目前的復(fù)合樹脂還存在其他缺陷，如果樹脂層厚度不當(dāng)時(shí)，在固化過程中造成聚 合物從表面分離，減弱對(duì)牙體的粘接或在牙體和充填物界面發(fā)生微小裂隙，并導(dǎo)致微生物的積聚。④隨著納米粒子粒徑的減小，納米微粒與基體接觸面積增大，材料受沖擊時(shí)產(chǎn)生更多的微裂紋，故可吸收更多的沖擊力。經(jīng)電鏡分析，這種材料呈現(xiàn)絮狀和網(wǎng)狀的準(zhǔn)顆粒結(jié)構(gòu)，其顆粒尺寸小（ 5~15nm），比表面積大（達(dá) 640~700㎡ /g），表面存在不飽和的殘鍵及不同鍵和狀態(tài)的羥基，分子狀態(tài)呈三維鏈狀結(jié)構(gòu)。相反銀汞合金和其它金屬過高的阻隔射線的特性常常掩蓋繼發(fā)齲的透射影像。在這種高分子材料中的納米顆?？梢砸苿?dòng)填補(bǔ)多層復(fù)合物的納米級(jí)裂縫，修復(fù)系統(tǒng)的原有性能。在人工唾液中的吸水率較高，溶解度較大。陶瓷材料從結(jié)構(gòu)上講是多晶、多相的聚合體， 其顯微結(jié)構(gòu)是由結(jié)晶相、玻璃相及氣相 (氣孔 )組成。 （ 2）納米陶瓷材料的尺寸效應(yīng) 納米陶瓷包括塊體材料、粉體及納米陶瓷薄膜。 ④ 殘余應(yīng)力的產(chǎn)生使 晶界破壞變?yōu)榫?nèi)破壞為主要形式。碳納米管具有良好的表面、機(jī)械和電學(xué)特性，被譽(yù)為“ 21世紀(jì)的材料”。 SiO2納米粒子的加入，起到了阻止裂紋擴(kuò)展的作用，而且隨著 SiO2 粒子含量的增加，交聯(lián)密度提高，有利于提高基體強(qiáng)度，使拉伸強(qiáng)度、拉伸彈性模量提高。變形鏈球菌被認(rèn)為是主要的致齲微生物。多項(xiàng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)殼聚糖納米顆粒系統(tǒng)可作為經(jīng)鼻運(yùn)輸基因防齲疫苗的載體系統(tǒng)。 目前臨床使用的根管充填糊劑主要有丁香油類、樹脂類、磷灰石類和氫氧化鈣類。 KHFSZN 納米抗菌劑與丁香酚糊劑可選作根管充填材料，尤其適用于難治性根尖周炎的治療 [70]。在多種細(xì)胞系中的研究顯示， PAMAMD 比其它陽離子載體（包括脂質(zhì)體）介導(dǎo)基因的轉(zhuǎn)染效率高，尤其在人和猴的腫瘤細(xì)胞株中更是如此。根據(jù)這些差別可制備各種金納米粒子的抗體復(fù)合體。（即使鉆石粒納米機(jī)器人在口腔咀嚼中也會(huì)被咬碎，除非它的外殼厚度至少是整個(gè)裝置直徑的 1/10）。 ③ 口腔修復(fù)材料會(huì)在物理機(jī)械性能、化學(xué)性質(zhì)、生物特性方面不斷改進(jìn)，以滿足 24 人們的不同的生理和心理要求。 納米材料在口腔預(yù)防中的應(yīng)用 納米羥基磷灰石在牙膏中的應(yīng)用 [77] 納米羥基磷灰石是顆粒尺寸在 1~100nm 之間的羥基磷灰石，與普通羥基磷灰石相比，由于納米羥基磷灰石尺寸小、比表面積大及量子尺寸效應(yīng)，使之具有普通羥基磷灰石不具備的特殊性能，因此被稱為活性羥基磷灰石。這種方法易分離的原因在于一般病毒尺寸為 80100nm，細(xì)菌為幾百 nm，而細(xì)胞尺寸更大些，而納米包覆體的尺寸約為 30nm，因此膠體溶液在離心作用下很容易產(chǎn)生密度梯度，實(shí)現(xiàn)細(xì)胞分離。膠原基納米骨是根據(jù)仿生原理制備的納米級(jí)框架材料，具有與天然骨松質(zhì)類似的三維孔洞網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，植入體內(nèi)后有利于營(yíng)養(yǎng)的輸送、細(xì)胞的遷移和生長(zhǎng)及隨后的新骨形成。但有些根管治療經(jīng)多次換藥仍不能達(dá)到根充標(biāo)準(zhǔn)，稱為難治性根尖周炎。 納米材料在牙髓病和根尖周病中的應(yīng)用 1 在活髓保存方面的應(yīng)用 [6264] 活髓保存對(duì)維持牙齒的正常生理代謝功能有著重要意義，蓋髓治療是 其主要手段之一。但經(jīng)粘膜使用蛋白和多肽疫苗，常產(chǎn)生弱的免疫反應(yīng)。 （ 4）義齒樹脂有機(jī)械性能好、色澤好、易加工等優(yōu)點(diǎn)，在臨床上廣為應(yīng)用，但義齒戴用后，由于口腔微環(huán)境的改變，義齒表面易粘 附細(xì)菌，進(jìn)而形成菌斑，刺激臨近組織造成義齒性口炎等各種病理損害。 （ 2）磁性固位技術(shù)是近年來發(fā)展起來的一種修復(fù)體固位技術(shù)，現(xiàn)已成為改善口 15 腔、頜面修復(fù)體固位的重要手段，在臨床上得到廣泛的應(yīng)用。例如，（ 1）納米顆粒團(tuán)聚：由于納米顆粒的高表比面積、高表面活性，燒結(jié)時(shí)在燒結(jié)活化能驅(qū)動(dòng)下，粉體表面離子將發(fā)生擴(kuò)散和遷移，納米粒子產(chǎn)生團(tuán)聚閉孔，影響瓷體強(qiáng)度；（ 2）納米晶粒長(zhǎng)大：如果晶粒分布寬，則燒結(jié)過程中較大的晶粒吞噬較小的晶粒而長(zhǎng)大，或存在嚴(yán)重的晶界污染。 （ 3）納米陶瓷的超塑性 陶瓷材料由于其屬于離子鍵及共價(jià)鍵，晶面滑移系統(tǒng)少，其本質(zhì)上是一種脆性材料，但在納米效應(yīng)的影響下，納米陶瓷在應(yīng)力作用下能 產(chǎn)生異常大的拉伸變形而不發(fā)生破壞，這一種特征被稱為超塑性。 隨著納米技術(shù)的廣泛應(yīng)用，利用納米技術(shù)改造傳統(tǒng)口腔陶瓷材料，納米陶瓷隨之產(chǎn)生。偶聯(lián)劑分子有序組合體的質(zhì)點(diǎn)大小或聚集分子層厚度已接近納米數(shù)量級(jí)，可以提供形成“量子尺寸效應(yīng)”超細(xì)微粒的適合場(chǎng)所與條件，而且分子聚集體本身也可能有類似“量子尺寸效應(yīng)”，表現(xiàn)出與大塊物質(zhì)不同的特性。Bond NT 這一第五代牙本質(zhì)粘結(jié)樹脂 ，它 將納米技術(shù)與牙本質(zhì)粘結(jié)技術(shù)相結(jié)合，切實(shí)提高了粘結(jié)樹脂的強(qiáng)度， 粘結(jié)力達(dá) 25MPa， 延長(zhǎng)了使用壽命。這是因?yàn)?Al2O3粒徑小，比表面積很大，表面原子多，易與高分子鏈發(fā)生物理或化學(xué)結(jié)合。 ②提高耐磨性和改善材料表面的光潔度：由于納米 SiO2 的高流動(dòng)性和小尺寸效應(yīng)，使材料表面更加致密細(xì)潔，摩擦系數(shù)變小，加之納米顆粒的高強(qiáng)度，使材料的耐磨性明顯提 高。由于納米金剛石的小顆粒減少了較大顆粒填料之間的空間，增加填料間的延續(xù)性，同時(shí)納米金剛石表面具有的極性基團(tuán)與樹脂基質(zhì)極性基團(tuán)發(fā)生分子間作用力，再加上納米金剛石的高硬度，將納米金剛石作為無機(jī)填料以適當(dāng)比例加入復(fù)合樹脂中可以大大提高復(fù)合樹脂的耐磨性能和撓曲強(qiáng)度。三十多年來復(fù)合樹脂已在基質(zhì)、無機(jī)填料、固化方式等方面做了許多改進(jìn)，其物理機(jī)械性能和操作性能已得到很大提高，但仍然存在收縮大、耐磨性差、強(qiáng)度低的缺點(diǎn)。在防齲涂料中加入納米化粘結(jié)劑及防齲組分，可大大提高材料的粘結(jié)能力。 納米技術(shù)又稱分子納米技術(shù)或分子工程是指通過各種物理或化學(xué)方法制造出 ，當(dāng)前納米技術(shù)的革命性發(fā)展使其成為科學(xué)和技術(shù)領(lǐng)域最活躍的學(xué)科。 圖 121 口腔納米材料體系 （口腔生物材料學(xué) 陳治清主編 108 頁 圖 52） 納米材料在口腔修復(fù)學(xué)中的應(yīng)用 口腔納米復(fù)合樹脂材料（ 高分子材料） 復(fù)合樹脂在口腔臨床上廣泛用于各類牙體缺損的直接和間接修復(fù)，但其在后 3 牙和前牙切緣、切角修復(fù)中仍存在機(jī)械強(qiáng)度不夠的局限性。納米材料的表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)使其具有下列性能：①剛性無機(jī)粒子填充聚合物材料可以提高聚合物材料的剛性、硬度和耐磨性，由于無機(jī)粒子的粒徑小，與機(jī)體材料間有很強(qiáng)的結(jié)合力，所以還可以起到增韌的作用。微米粒子的存在避免了團(tuán)塊的形成，可以想象到微小粒子可以填塞到較大粒子之間，雖然加入的納米粒子所占比例較小，但由此大大增加了用于反應(yīng)的無機(jī)相的表面積，使復(fù)合樹脂的機(jī)械性能得到提高。采用溶膠 — 凝膠法制備納米 ZrO2，經(jīng)過表面處理后，加入到復(fù)合樹脂中，納米顆粒滲入在復(fù)合樹脂微米和其他填料中能改善這些機(jī)械性能。在固化前后的顏色變化在釉質(zhì)色組 ，在透明色組為 ，在雜化樹脂（對(duì)照）組為 ，有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異；拋光前后的顏色變化為 ~，2022個(gè) 熱循環(huán)前后顏色變化為 ~，各組間均無統(tǒng)計(jì)學(xué)差異；透明度在釉質(zhì)色組固化后增加，在透明色組固化后降低，透明色組和雜化樹脂（對(duì)照）組的變化均小于釉質(zhì)色組；經(jīng)過熱循環(huán)后釉質(zhì)色透明度降低，透明色組則無變化，透明色組和雜化樹脂（對(duì)照）組的變化均小于釉質(zhì)色組；而對(duì)比度的變化趨勢(shì)與透明度類似。 （ 1）納米羥磷灰石（ HA）填料 [2]：納米 HA的加入不影響復(fù)合粘接劑的凝固性能，而納米 HA 的加入量將影響凝固反應(yīng)的速度，但粘接劑的凝固時(shí)間符合臨床操作的范圍。m，呈圓錐形帶側(cè)枝。由于晶粒尺寸為納米尺度，界面結(jié)構(gòu)組元的重要方面，稱為界面元。歸納起來，對(duì)納米顆粒的增強(qiáng)增韌機(jī)理主要是： ① 組織的微細(xì)化作用，在形變過程中抑制晶粒生長(zhǎng)。 其它納米材料在口腔修復(fù)學(xué)中的應(yīng)用 （ 1）碳是一種生物惰性材料，在體內(nèi)有很高的穩(wěn)定性、生物相容性好，臨床上主要用于人工瓣膜、人工關(guān)節(jié)、人工骨、人工肌腱等。結(jié)果顯示應(yīng)用離子束輔助沉積(IBAD)制備 TiN納米薄膜，能夠明顯提高鐵鉻鉑合金的顯微硬度，增強(qiáng)其耐磨性能，為磁性附著體在口腔中長(zhǎng)期應(yīng)用提供重要保證。由于獨(dú)特的含有均勻分散納米尺寸填料的高分子結(jié)構(gòu)，使納米復(fù)合樹脂義齒人工牙具有光滑的磨損表面， PMMA 的存在使其抗磨耗能力有限。殼聚糖 質(zhì)粒 DNA納米顆粒的形成基于聚陽離子殼聚糖和聚陰離子質(zhì)粒 DNA兩種高分子之間靜電作用的形成。蘇勤等人比較了聚酰胺 /納米羥基磷灰石復(fù)合生物材料 (PA/nHA)和硬質(zhì)氫氧化鈣 Dycal對(duì)體外新鮮健康恒牙穿髓孔的機(jī)械封閉能力，發(fā)現(xiàn) PA/nHA 在體外對(duì)穿髓孔有較好的機(jī)械封閉能力，其作為蓋髓劑較硬質(zhì)氫氧化鈣 Dycal 與牙髓界面的微滲漏更小。由于材料表面菌類不斷消耗抗菌劑，是抗菌劑濃度不斷降低，無機(jī)抗菌 20 劑在納米級(jí)顆粒內(nèi)部進(jìn)行離子交換后遷移和緩釋到材料表面，直到達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。而納米微粒則是近年來發(fā)展起來的最有前途的基因轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，與陽離子脂質(zhì)體相比，納米載體具有毒性低，可緩釋、壓縮和保護(hù)核酸，易于進(jìn)行表面修飾和較強(qiáng)的靶向輸送能力等優(yōu)點(diǎn)。納米微粒特有的光學(xué)特征為細(xì)胞染色提供了新的途徑，下面就是利用金納米微粒實(shí)現(xiàn)細(xì)胞染色的過程。 納米機(jī)器人的應(yīng)用 [78] 自來水加氟可以降低兒童的患齲率，防齲疫苗也即將問世。我們相信，納米材料必將在口腔中得到更充分的應(yīng)用。納米羥基磷灰石在體外的牙齒的再礦化研究中，通過顯微鏡和掃描電鏡觀 23 測(cè)再礦化后的牙齒表面，發(fā)現(xiàn)經(jīng)納米羥基磷灰石處理后，牙釉面顯微硬度上升，晶體光性改變，釉面空隙減小，表面光滑，比對(duì)照組有顯著的再礦化作用。這一技術(shù)的成功實(shí)現(xiàn)為癌癥的研究與治療展示出美好的前景。 nHAC 具有無免疫性、良好的骨相容性、快速的生物降解性、高效的骨傳導(dǎo)性，便于血管和細(xì)胞的長(zhǎng)入，納米羥基磷灰石晶體更易被利用成骨，與 HA 相比，更適合牙槽嵴缺損的修復(fù)，是優(yōu)良的骨替代材料。 KHFSZN 納米抗菌劑作為一種新型的多功能抗菌劑，具有廣譜、長(zhǎng)效抗菌特性，對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌，白色念珠菌等 352 種有害微生物