【正文】 待溶劑蒸發(fā)后，用色譜法分析得到的殘余物。用 Varian Inova 500MHz 光譜儀在 125MHz 下可得到化合物 6 的一些 13C 光譜。 通過將碳酸鈉溶解在乙醇中，并在室溫或回流溫度下攪拌一宿研究 了 2 與苯胺的初始反應。 盡管 1H 光譜較為直接并且符合指定的結(jié)構(gòu)， 13C 光譜卻不是那么顯著。為進行雙取代反應需將溫度升高至 100oC。在此，謹向我的指導老師致以最崇高敬意和最衷心的感謝！ 同時，我還要感謝環(huán)化學院的所有老師，感謝他們在大學期間對我的教導與幫助！ 楊洪博 20xx 年 5 月 17 附錄一 文獻翻譯 2,4,6三氟嘧啶與氮親核物質(zhì)反應 摘要：通過我們對 2,4,6 三氟嘧啶中其中的一個氯的親核取代反應的連續(xù)研究，我們現(xiàn)對用脂肪胺和芳香胺對 2,4,6 三氟嘧啶中其中一個氟原子的初始取代加以報告。反應溫度為變量因子，實驗結(jié)果見表 。因此取 160oC 為最佳反應溫度。內(nèi)溫 130oC，水泵 ，減壓蒸餾產(chǎn)品，接受瓶用冰水冷卻；（ 降溫到 4050oC)，過濾，濾餅用 10ml 熱的環(huán)丁砜（ 4050oC）洗滌。 N’(4,6二取代嘧啶 2基 )氧化煙酰硫脲的合成與生物活性測定 [5] 氫氧化鉀和氧化煙酸反應， 充分 攪拌 2h，抽濾，烘干得到氧化煙酸鉀 。 在 50oC 攪拌反應 3 小時，抽濾，水洗 、 干燥后得到 產(chǎn)物 ，產(chǎn)率為 %。 附錄一 文獻翻譯 ............................................................................................................... 17 附錄二 外文文獻 ................................................................................. 錯誤 !未定義書簽。首先氟化鉀與環(huán)丁砜減壓蒸餾除水 ，然后加入 2,4,6三氯嘧啶，合成三氟嘧啶。 Ammonolysis 目錄 III 摘 要 ............................................... 錯誤 !未定義書簽。 2氨基嘧啶在乙酸中氫 化，在溶劑異辛烷存在下生產(chǎn)亞氨基異構(gòu)體，用于光譜學的研究。向回收磷酰氯后的物料中加入冰水，并用氫氧化鈉溶液調(diào)酸堿值，用 1,2二氯甲烷萃取、水洗、干燥、脫溶后得到產(chǎn)品 4,6二氯嘧啶 ，產(chǎn)率 %[10]。 2氨基 4,6二 氟 嘧啶 的合成 ： 投料三氟嘧啶和 DMSO，磁力攪拌，加入氨基鈉塊狀一塊，室溫攪拌，反應液顏色有變化， 1530min 后顏色變黑，有明顯升溫。反應物 2,4,6三氯嘧啶與氟化鉀配比按 1:， 1:， 1:， 1:， 1: 進行實驗。 2氨基 4,6二 氟 嘧啶 的合成 摩爾配比對 2氨基 4,6二 氟 嘧啶產(chǎn)率的影響 表 摩爾配 比對產(chǎn)率的影響 No. 1 2 3 4 5 三氟嘧啶與氨基鈉 反應配比 1: 1: 1: 1:1 1: 產(chǎn)量 產(chǎn)率 % 72..1 10 圖 不用的摩爾配比對產(chǎn)率的影響 反應溶劑 DMSO 20ml。 (1) 以 2,4,6三氯嘧啶 為原料合成三氟嘧啶， 考察了反應溫度，反應時間，壓強，摩爾配比對產(chǎn)率的影響。這些研究結(jié)果與對 1 的取代中 2 位和 4 位之間的反應性形成了鮮明對比。因此，似乎是使用極性較小的溶劑可更好地控制簡單的一元胺嘧啶的形成，并 18 可確保多數(shù)為 2 位取代的同分異構(gòu)物。將該樣品加熱至 90oC 使得這兩個信號合并為一個 的信號。 為解決高溫下溶劑分解的問題，用二氧己環(huán)作為溶劑。通過與報道的 MP 和 1H 對比，確定二級餾分 (67%)為 2,4二氨基 6氟嘧啶 (5)。通過柱層析得到主要產(chǎn)物 2,4二氟 6苯胺嘧啶(9)(50%)， mp1279oC； 1H(二甲亞砜 d6)： δ (s， 1H，嘧啶 C5)， (t， 1H，苯基C4)， (t， 2H，苯基 C3， 5)， (d， 2H，苯基 C2,6)， (s， 1H， NH)； 13C(二甲亞砜 d6)： δ 86(d)， 122,125,130,139,(dd)， 166(t)， (dd)。用柱層析法對在減壓條件下蒸發(fā)溶劑后得到的殘余物進行提純。 2 位取代的同分異構(gòu)體 8可描述為 C5 碳原子 的一個三聯(lián)體，鄰近位置 4 和 6 上的兩個 CF 鍵。發(fā)現(xiàn) C4和 C6 的信號分別為 和 。采用相同的試驗步驟，但是將溶劑換為極性較小的二氧己環(huán)，反應得到 3 和 4 的比例為 4:1，用 H 譜測定的得率為 81%，并且雙取代反應較少或根本沒發(fā)生。此類反應的一個較早期的研究實例是 2 與氨的反應，反應后主要單基取代產(chǎn)物為含有少量 4氨結(jié)構(gòu)異構(gòu) 4 的 2氨 4,6二氟嘧啶 (3)(示意圖 1)。 圖 MS 譜圖 圖 1H NMR 13 圖 1H NMR MS 譜圖分析：從圖中可以看出 M+為 609 1H NMR 分析：氫譜 I 中可以看出產(chǎn)品為 2 個化合物的混合物，為氨基取代三氟嘧啶的同分異構(gòu)體，氨基取代分別在 2位和 4位， 4位取代為主產(chǎn)物；氫譜 II 為分離后譜圖，氫面積之比為 1:2，是目標化合物。由圖 可見，在其他條件不變的情況下，三氟嘧啶產(chǎn)率隨壓強的增加而增大，在反應初期，三氯嘧啶產(chǎn)率增加較快，但壓強在 后產(chǎn)率 略有降低，可能產(chǎn)品分解，或者將反應物抽走，并伴有其他產(chǎn)物的生成 。 產(chǎn)物測定 中間產(chǎn)物和最終 產(chǎn)物將測定熔點，用氫 譜 ，質(zhì)譜對產(chǎn)物進行表征。不過濾，直接蒸餾。 4,6二氯嘧啶的合成 甲醇鈉和甲醇溶液放入三口瓶中，甲酰胺， 劇烈 攪拌后滴加丙二酸二甲酯， 加熱至 50oC 反應 2h，反應完后減壓回收甲醇，然后加入水并用濃鹽酸調(diào)節(jié)酸堿值，產(chǎn)品 3 析出，過濾、水洗、烘干即得到淺黃色產(chǎn)品 4,6二羥基嘧啶。 2氨基嘧啶可用吲哚 3乙酸等 1:1 加成，生成一系列加成化合產(chǎn)物，用于羧酸的提純。 2,4,6trichloropyrimidine。通過 考察 摩爾配比，反應時間，溫度，壓力等因素， 以 提高 2,6二氟 4氨基嘧啶的產(chǎn)率。二甲氧基嘧啶胺及其衍生物與金屬離子形成的配合物作為藥物的添加劑 ，不僅可以延長原藥的活性、半衰期和持效期，還能降低對哺乳動物的毒性。過濾收集固體，是氯化鈉和 2氨基 4,6二羥基嘧 啶鈉鹽的混合物?；亓鹘Y(jié)束后，濾除氯化鉀固體，用少量 的無水乙腈洗滌。得到樣品，產(chǎn)率 68%。反應時間為變量因子，實驗結(jié)果見表 。因此取 65oC 為最佳反應溫度。 緒論 很長時間以來鹵化嘧啶都是作為多種取代嘧啶的前驅(qū)體。我們開展的試驗步驟如下：將氨浸泡在含有 2 的甲醇中，使其在冰浴溫度下反應，然后在室溫下攪拌一宿。因此 下的成對物中的一個歸屬于 C6，而 下的成對物種的一個歸屬于 C4。然而，室溫下進行的反應得到了 4 位取代的同分異構(gòu)體 9(主要成分 )和 2 位取代的同分異構(gòu)體 8(次要成分 )。峰面積的相對積分與指定的結(jié)構(gòu)一致。 分析，計算。 4,6二氟 (2羥乙胺基 )4,6二氟嘧啶 (6) 向含有 2,4,6三氟嘧啶 (2)(； )的乙醇 (10ml)溶液 (冷卻至 78oC)中逐滴加入溶解在乙醇 (10mL)中的 2氨基乙醇 (； )，該過程持續(xù) 15min。用 Thomas Hoover 儀在開口毛細管 中測定熔點。有人提出嘧啶環(huán)上的氟發(fā)生親核取代反應的反應性是相應的氯的 60100 倍。 盡管此同分異構(gòu)體的比例不如氨的高，但是卻再次觀察到了 2 位取代產(chǎn)物的優(yōu)先性。 與氨的反應 之前將氨置于酒精中使其在 0oC 下進行反應的研究工作提供了 3 和 4 的混合物，總體得率為 74%。 15 參考文獻 [1]楊珍珍，徐峰，范長春，柯中爐 . 2,6二甲氧基 4氨基嘧啶及其金屬 (Cu， Co)配合物的合成與表征，合成化學 [J]. 20xx, 19(2): 207~272 [2]袁丹，容如濱，喻宗沅 . 嘧啶類化合物的研究進展，化學與生物工程 [J]. 20xx, 25(6): 13~17 [3]陳三軍，管謙，劉昌華 . 2氨基 4,6二氯嘧啶的合成，湖北化 工 [J]. 1998, (3): 25~26 [4]魏青，李麗，高勝利等 .銅鹽與二甲氧基嘧啶胺配合物的合成及其結(jié)構(gòu)表征，有機化學 [J]， 20xx, 23(1): 106~109．