【正文】 酮式 烯醇式， 即為一種典型的互變異構(gòu)。 ② 光照、加熱、過氧化物存在等條件下易產(chǎn)生自由基 , 發(fā)生自由基反應(yīng)； 引發(fā)R O O R h ?? ? 2 R O過氧鍵+ C H3C H = C H2BrRO R O H + B rCH3 C H C H2Br。 CCB rB rCCB r+B r 快烯 烴慢+ B r B r? ???C = C 下列實(shí)驗(yàn)可以用來說明：烯烴與鹵素的加成反應(yīng)，是由親電試劑首先進(jìn)攻的分步反應(yīng)。 H C C C C H C H 2 C H 2 O HC H 3+ H 2 l i n d l a r H 2 C C H C C H C H 2 C H 2 O HC H 3催化加氫反應(yīng)的立體化學(xué)： 順式加成 ! CH 3CH 3+ H 2NiCH 3H 3 CH HCH 3 CH 2 C C CH 2 CH 3 + H 2 C= CCH 3 CH 2HCH 2 CH 3HP 2 催化劑例 1： 例 2： (乙 ) 還原氫化 在 液氨中用金屬鈉或金屬鋰還原炔烴，主要得到反式 烯烴： 在醚中用乙硼烷還原炔烴，再經(jīng)醋酸處理，則主要得 到順式烯烴： C = CHCH 3 CH 2( C H 2 ) 3 CH 3HN a 液N H 3 3 3 C。這種鎳特點(diǎn)是具有很大的表面積，便于反應(yīng)按下列機(jī)理進(jìn)行： 中間形成一個(gè) NiH鍵 (半氫化態(tài) )為過渡態(tài)。例： CH 2 = CH CH 2 C CH + B r 2 CH 2 B rC H Br C H 2 C C H乙醚低溫4 , 5 二溴 1 戊炔 叁鍵加鹵素時(shí)，小心控制條件，可得一分子加成產(chǎn)物： CH 3 C C C H 3 C = CBrCH 3BrH 3 CBr 2乙醚， 2 0 C 。 注意下列 C?的穩(wěn)定性： CH 3CH 3C+H 3C+HCH 3CH 3C+CH 3C+H 2CH 3C+H 33。例： CH CH 2Cl+CH 3 CH 3 C H = C H 2 +CH CH 2CH 3 ClOHCH CH 2CH 3 ClOHH 2 OH +Cl 2 C l 2 氯 1 丙醇 1 氯 2 丙醇ab烯烴與次鹵酸加成也是親電加成反應(yīng)，即親電試劑首先進(jìn)攻，形成正離子。二甘醇二甲醚(3) 親核加成 因?yàn)?C≡C的電子云更靠近碳核，炔烴較易與 ROH、RCOOH、 HCN等進(jìn)行親核加成反應(yīng)。 +∴ CH2=C(CH3)2加硫酸的反應(yīng)比 CH2=CHCH3快 烯烴水合反應(yīng)的意義： ① 工業(yè)上制備乙醇和其他仲醇 、 叔醇 ， 但有環(huán)境污染和設(shè)備腐蝕問題； ② 分離 、 提純 、 鑒別烯烴 。 ∴ 丙烯與溴化氫的加成產(chǎn)物以為主。 ) C = C + B r 2紅棕色 無色C C l 4 C CBr Br炔烴能與兩分子鹵素加成： RC C H RC Cl = CH C l RC Cl 2 CH Cl 2Cl 2( o r B r 2 )Cl 2( o r B r 2 )(R CB r 2 CH Br 2 )此反應(yīng)可用來檢驗(yàn) C=C或 C≡C是否存在。 (1) 加氫 (甲 ) 催化加氫 (乙 ) 還原氫化 (丙 ) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性 (1) 加氫 (甲 ) 催化加氫 在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┳饔孟?，烯烴或炔烴與氫加成生成烷烴： Cat.： Pt、 Pd、 Rh、 Ni等。CH 3 C O O H C= CCH 3 CH 2HCH 2 CH 3H(丙 ) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性 氫化熱 —— 1mol不飽和烴氫化時(shí)所放出的能量稱為氫化熱 。+ BrBrHH(乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 (b) Markovnikov規(guī)則 (c) Markovnikov規(guī)則的理論解釋 (d) 過氧化物效應(yīng) (乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 烯烴和炔烴均能與鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)： + H XC = C ：( H X = H C l , H B r , H I )C CH X 反應(yīng)速度： HI＞ HBr＞ HCl (∵ 酸性 HI＞ HBr＞ HCl， HF易聚合 ) X XH XH X R C = C