【正文】 l Cl Cl 雙電層 雙電層形成后，將改變離子遷移速率： ???? )()( ??形成穩(wěn)定的電勢(shì)差 ——液接電勢(shì) (1)30mv左右； (2)離子遷移是不可逆過(guò)程 當(dāng)液接電勢(shì)存在，會(huì)導(dǎo) 致電池的不可逆； (3)鹽橋消除 兩種不同的電解質(zhì)溶液 或是 電解質(zhì)相同但濃度不同的溶液 相互接觸時(shí)，由于 離子的遷移速率不同 ，在接觸界面上形成的雙電層，之間的電勢(shì)差 ——液體接界電勢(shì) 注意： (1)30mv左右； (2)離子遷移是不可逆過(guò)程當(dāng)液接電勢(shì)存， 會(huì)導(dǎo)致電池的不可逆； (3)鹽橋消除 一、電池電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生機(jī)制和電池電動(dòng)勢(shì) 一、電池電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生機(jī)制和電池電動(dòng)勢(shì) 液接接觸 ???? ???? ??E4. 電池電動(dòng)勢(shì) 電池內(nèi)部各個(gè)界面上電勢(shì)差的代數(shù)和。 原電池 正極 Cu2+ + 2e→ Cu 陰極 (還原反應(yīng) ) 負(fù)極 Zn 2e → Zn 2+ 陽(yáng)極 (氧化反應(yīng) ) 總反應(yīng)： Zn + Cu2+ → Zn 2+ + Cu (放電電池 ) 二、可逆電池與不可逆電池 電池電動(dòng)勢(shì) 外加電動(dòng)勢(shì) 電解池 正極 Cu 2e → Cu 2+ 陽(yáng)極 (氧化反應(yīng) ) 負(fù)極 Zn2+ +2e → Zn 陰極 (還原反應(yīng) ) 總反應(yīng)： Cu + Zn2+ → Cu 2+ + Zn (充電電池 ) 二、可逆電池與不可逆電池 電池電動(dòng)勢(shì) 外加電動(dòng)勢(shì) 電解池（充電電池） 電池電動(dòng)勢(shì) 外加電動(dòng)勢(shì) 原電池（放電電池） 總反應(yīng)： Zn + Cu2+ → Zn 2+ + Cu 總反應(yīng)： Cu + Zn2+ → Cu 2+ + Zn 總結(jié)： (1)反應(yīng)可逆 (2)充、放電反應(yīng)互為逆反應(yīng) 二、可逆電池與不可逆電池 Zn Cu H2SO4 Zn Cu H2SO4 原電池（放電電池） 正極 2H+ + 2e→H 2 陰極 還原反應(yīng) 負(fù)極 Zn 2e→Zn 2+ 陽(yáng)極 氧化反應(yīng) 總反應(yīng)： Zn + 2H+→Zn 2+ + H2 電解池（充電電池） 正極 Cu 2e→Cu 2+ 陽(yáng)極 氧化反應(yīng) 負(fù)極 2H+ + 2e→H 2 陰極 還原反應(yīng) 總反應(yīng)： Cu + 2H+→Cu 2+ + H2 二、可逆電池與不可逆電池 總結(jié)： 不可逆電池，充、放電反應(yīng)不同，不互為逆反應(yīng) ，充、放電時(shí)，電流 無(wú)窮小，保證電池內(nèi)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)無(wú)限接近平 衡態(tài)； 電池總是有內(nèi)電阻，當(dāng)充、放電時(shí)，如果 I≠0， 必然消耗電能，電能轉(zhuǎn)化為熱能，過(guò)程不可逆。 總結(jié)： (1)弱電解質(zhì) Λm∞計(jì)算： )()()()( N a C lN a A cHC lHA c mmmm ???? ???????四、離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律 ????? ??mmt ?????? ??mmt ?????? ???, mmm ??(2)任意電解質(zhì) Λm∞的計(jì)算 (3)離子遷移數(shù)的計(jì)算 11價(jià)的電解質(zhì)： ????? ??? Qt????? ??? Qt第三節(jié) 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)測(cè)定應(yīng)用 一、水純度的測(cè)定 水中離子越少，電導(dǎo)率越小 自來(lái)水 ? = 10–1 S?m–1 普通蒸餾水 ? = 10–3 S?m–1 去離子水 ? 10–4 S?m–1 （符合藥用要求） 極限 ? = ?10–6 S?m–1 二、弱電解質(zhì)的電離度和電離常數(shù)的測(cè)定 某濃度時(shí)，部分解離 無(wú)限稀釋，全部解離 離子間相互作用可忽略 某濃度時(shí)，部分解離 已解離的離子參與導(dǎo)電 Λm 無(wú)限稀釋，全部解離 全部離子參與導(dǎo)電 Λm∞ 二、弱電解質(zhì)的電離度和電離常數(shù)的測(cè)定 ?????mm全部已解離的部分? AB ?? A+ ＋ B? 起始時(shí)： c 0 0 平衡時(shí)： c(1－ ?) c? c? )1(/)/()/()/)(/( 2B ??????????? ??ccccccccccKABA)(/ 2mmmmccK??????????二、弱電解質(zhì)的電離度和電離常數(shù)的測(cè)定 2)(/11?? ?????? mmmm Kcc??)()()(難溶鹽難溶鹽難溶鹽飽和mc?? ?)()()()(難溶鹽水溶液難溶鹽飽和 ????mc ??奧斯特瓦爾德稀釋公式（適用 11型）： 三、難溶鹽溶解度的測(cè)定 )()()( 水難溶鹽溶液難溶鹽 ??? ??)()()(A g C lA g C lA g C lcm?? ?飽和)()()( 水溶液 ??? ?? A g C lA g C l第四節(jié) 溶液中電解質(zhì)的活度和活度系數(shù) ?? mma ?一、溶液中強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù) 理想溶液： a)完全解離 。 + + + + + + + + + + + + + + + + + + 陰極 陽(yáng)極 陰極區(qū) 陽(yáng)極區(qū) 中間區(qū) 三、離子的電遷移和遷移數(shù) (1)正負(fù)離子遷移速率相同 陰極 陽(yáng)極 陰極區(qū) 陽(yáng)極區(qū) 中間區(qū) + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + (1)通入的電量等于正、負(fù)離子遷移的電量之和； (2)正、負(fù)離子遷移的電量相等。 ?????rrrt+ + t = 1 影響因素：離子種類、濃度、溶液溫度 離子遷移數(shù) t 與離子的遷移速率 r 有關(guān) 三、離子的電遷移和遷移數(shù) 測(cè)量方法： 希托夫法、界面移動(dòng)法、電動(dòng)勢(shì)法 第二章 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) RG 1?Al一、電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) (G): 衡量電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力 單位： S（西門(mén)子）或 Ω1（歐姆 1） AlR ??：電導(dǎo)池常數(shù) ρ ：電阻率 A=1m2 l=1m 一、電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) AlR?? 1??1? AlG ??電導(dǎo)率 (比電導(dǎo) ) 單位： S/m (Λm ) 相距為 1m的兩平行電極間放置含有 1mol 電解質(zhì)的溶液所具有的電導(dǎo) 影響因素：電解質(zhì)種類、濃度、溫度 lAG ?? ?物理意義 :A=1 m2， l=1 m時(shí)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 或 一、電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) lAG ?? ? mm V???c??Vnc ?c1?1VnVVm ??定義：相距為 1m的兩平行電極 間放置含有 1mol電解質(zhì)的溶液 所具有的電導(dǎo) l=1m ?? m單位： S =) K2SO4 → 2K + + SO42 ν+ = 2 ν = 1 ν = 3 53 )0 4 2 ( ?? ?????aa一、溶液中強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù) γ177。 二、可逆電池與不可逆電池 (如離子遷移的等 )也必須是 可逆的。 決定電極電位高低的主要因素是標(biāo)準(zhǔn)電極電位，只有當(dāng)氧化型或還原型物質(zhì)濃度很大或很小時(shí)，或電極反應(yīng)式中的系數(shù)很大時(shí)才對(duì)電極電位產(chǎn)生顯著的影響。2)l n (2 ??? ??0?m 截距： E?