【正文】 ?mmFR T AEmmFRTE 39。 在溫度一定的條件下，氧化型濃度愈大，則 ? 值愈大；還原型濃度愈大，則 ? 值愈小。實(shí) 現(xiàn)可逆。 b)離子間相互作用 (非理想溶液 ) a: 活度 m：質(zhì)量摩爾濃度 mθ ： 標(biāo)準(zhǔn)濃度 γ ：活度系數(shù) (反映離子間相互作用 ) ?? cca ?( ) 一、溶液中強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù) ?? mma ??? ? ??mma ??? ?m m+ = ν+ m m = ν m ?? mma ????? ???? aaa一、溶液中強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù) ??? /1)( ????? ?? aaa?? mma ??? ???? ??? /1)( ????? ????? /1)( ????? ?? mmmm m+ = ν + m m = ν m ?? ?? ???一、溶液中強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù) ?? mma ??? ???? a??? /1)( ????? ?? aaa??? /1)( ????? ?? mmmm m+ = ν + m m = ν m ???? ???? aaa ??? )(mm ?????? ?? /1])()[( ???? ?? mmmm ??? ?? /1)( ????? ??一、溶液中強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù) ?? mma ??? ? ??mma ??? ??? mma ?m m+ = ν+ m m = ν m ?? mma ??? ?mm ??? ?? /1)( ????? ??)( ??? aa一、溶液中強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù) mm ??? ?? /1)( ????? ??m o lkgm /0 7 9 )12( 3/112 ?????1 ???? ??? ?? mma已知 m=(γ177。 三、離子的電遷移和遷移數(shù) 結(jié)論： (1)通過溶液的總電量 Q等于正離子遷移的電量 Q+和負(fù)離子遷移的電量 Q之和 Q = Q+ + Q ??????rr負(fù)離子的遷移速率正離子的遷移速率負(fù)離子遷移的電量正離子遷移的電量陰極區(qū)減少的物質(zhì)的量陽極區(qū)減少的物質(zhì)的量(2) + + + + + + + + + + + + + + 陰極區(qū) 中間區(qū) 陽極區(qū) 三、離子的電遷移和遷移數(shù) ????? ??? Qt????? ??? Qt?????rrr (衡量離子對(duì)電量遷移的貢獻(xiàn) ) 遷移數(shù) (tB)：某種離子 B遷移的電量與通過溶液 總電量的比。 三、離子的電遷移和遷移數(shù) (1)正離子遷移速率是負(fù)離子的三倍 陰極 陽極 陰極區(qū) 陽極區(qū) 中間區(qū) + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + (1)通入的電量等于正、負(fù)離子遷移的電量之和； (2)正、負(fù)離子遷移的電量比為 3:1。 b)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng) 實(shí)際溶液： a)完全解離 。 當(dāng) I→0 ，充電時(shí)電能全部轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ)存起來 ，放電時(shí)，電池反應(yīng)化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為電能。 Cu(導(dǎo)線 ) | () Zn(s) | Zn2+ (a) || Cu2+ (a) | Cu(s) (+) ε接觸 ε ε液接 ε + ?? ?? ??E二、電極電勢(shì) ?? ?? ??E Pt(s) | H2(100kPa) | H+(a=1) 1/2H2(pθ) → H +(a=1) + e 02/???? HH (1) Pt(s) | H2(100kPa) | H+(a=1) || 給定電極 ?Ox/Red 二、電極電勢(shì) ?? ?? ??ECuCuHHCuCuE /// 222 ??? ??? ????Pt(s) | H2(100kPa) | H+(a=1) || 給定電極 (2)根據(jù)電流方向判斷正負(fù)極 Pt(s) | H2(100kPa) | H+(a=1) || Cu(a) | Cu(s) ZnZnZnZnHHE /// 222 ??? ???? ????Pt(s) | H2(100kPa) | H+(a=1) || Zn(a) | Zn(s) 二、電極電勢(shì) ??? ???? ??EVE ZnZnZnZnHH 2????? ??? ???? ???標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) (??Ox/Red )： 電極處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的電極電位 Pt(s) | H2(100kPa) | H+(a=1) || Zn(a=1) | Zn(s) VZnZn 7 6 ?????二、電極電勢(shì) 電極電勢(shì) (?Ox/Red ) ： (1) ? 高的為正極， ?低的為負(fù)極 (2)?Ox/Red 越高，氧化態(tài)物質(zhì)氧化能力越強(qiáng) 還原態(tài)物質(zhì)還原能力越弱 ?Ox/Red 越低，氧化態(tài)物質(zhì)氧化能力越弱 還原態(tài)物質(zhì)還原能力越強(qiáng) 氧化性強(qiáng)弱： Pb2+ Fe2+ Zn2+ 還原 性強(qiáng)弱： Zn Fe Pb ?Pb2+/Pb ?Fe2+/Fe ?Zn2+/Zn 二、電極電勢(shì) (3) 電極電勢(shì) ——還原電勢(shì) (4) ?Ox/Red 與方程式的書寫無關(guān) Zn2+ + 2e → Zn ? ?(Zn2+/Zn) = 1/2Zn2+ + e → 1/2Zn ? ?(Zn2+/Zn) = Zn 2e → Zn2+ ? ?(Zn2+/Zn) = (6) ??Ox/Red 僅適用于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) ——反映電極本身性質(zhì) (5) 影響 ?Ox/Red 因素：電極本身、濃度、溫度 三、電極反應(yīng)的能斯特方程 qOxpddOxdOx aazFRT ReRe/Re/ ln?????p Ox + z e → q Red Nernst方程： z：轉(zhuǎn)移電子個(gè)數(shù)； p、 q：氧化態(tài)、還原態(tài)物質(zhì)系數(shù) a：氧化型、還原型物質(zhì)、參與反應(yīng)的介質(zhì)的活度 qOxpddOxdOx cczFRT ReRe/Re/ ln?????三、電極反應(yīng)的能斯特方程 注意： （ 1）純固體、純液體、溶劑活度為一 （ 2）氣體 a= p / p? （ 3）介質(zhì) MnO4 + 8H+ + 5e → Mn 2+ +4H2O ??????? ??282/2/444ln5 MnHM n OMnM n OMnM n O aaaFRT???三、電極反應(yīng)的能斯特方程 從 電極電位的 Nernst方程可以看出： 電極電位不僅取決于電極本性，還取決于溫度和氧化劑、還原劑及相關(guān)介質(zhì)的濃度或分壓。 設(shè)計(jì)電池 Pt｜ Fe2+ (a=1), Fe3+ (a=1)‖Ce4+ (a=1), Ce3+ (a=1)｜ Pt V7 7 / F eFe ????? / CeCe ?????)(965001ln??????RTz F EK ?? ???K第九節(jié) 電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定 AgCl + e → Ag + Cl ? ? = Ag+ + e →Ag