第五章-電化學(xué)-免費閱讀
【正文】 mol1, F = 96500 C 負(fù)極反應(yīng) : 1/2H2 2e → H+ AgCl + e → Ag + Cl? 正極反應(yīng) : 電池反應(yīng) : 1/2H2 + AgCl → H+ + Cl? + Ag 第六節(jié) 可逆電池?zé)崃W(xué) A g C l2/12AgClHO lnaaaaazFRTEEH ??????A g C l1 / 2HAgClHO2lnappaaazFRTEE??????]/[ ?aAg=aAgCl=1， ， z＝ 1 1/ OH 22 ?? ppa H第六節(jié) 可逆電池?zé)崃W(xué) 1/2H2 + AgCl → H + + Cl? + Ag )ln ( ?? ???ClHO aaFRTEE對 HCl： 22ClH )( ??? ???? ?? mγaaa)l n (O ?? ???ClHaaFRTEE3103 3 9 6 5 0 02 9 83 1 2 2 ??????查表可得： 298 K時， mol?kg1HCl的 ??= 322 )()( ??? ??????? ?? γmClH aa?第六節(jié) 可逆電池?zé)崃W(xué) m177。 第五節(jié) 原電池 一、化學(xué)反應(yīng)與電池 氧化還原反應(yīng)： Zn + CuSO4 → ZnSO 4 + Cu 燒杯中，化學(xué)能 → 熱能 原電池，化學(xué)能 → 電能 Zn棒 CuSO4 銅鋅原電池（丹聶耳電池） 一、化學(xué)反應(yīng)與電池 負(fù)極： Zn 2e → Zn 2+ 正極： Cu2+ + 2e→ Cu 電池反應(yīng)： Zn + Cu2+ → Zn 2+ + Cu 鹽橋 一、化學(xué)反應(yīng)與電池 負(fù)極 Zn 2e → Zn 2+ Cu2+ + 2e→ Cu 正極 ZnSO4 CuSO4 Cl K+ KCl 鹽橋： (1)溝通內(nèi)電路 (2)電解質(zhì)溶 液電中性 (3)消除液接 電勢 二、可逆電池與不可逆電池 ，充電 和放電反應(yīng)互為逆反應(yīng)。 通電時，電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電分別由正、負(fù)離子共同承擔(dān)，因而電解質(zhì)的 Λm∞可認(rèn)為時兩種離子的摩爾電導(dǎo)率之和 ????? ???, mmm ??四、離子獨立運動定律 )()()()( ?????? ????? LiKL i C lK C l mmmm ?????? , , mm ??：正、負(fù)離子的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率 ，強電解質(zhì) ????? ???, mmm ??)()()()( 33 ?????? ????? LiKL i N OK N O mmmm ??)(10 124 ?? ???? mo lmSm四、離子獨立運動定律 )()()( ????? ??? AcHHA c mmm ??])()([)]()([)]()([)(????????????????????ClNaAcNaClHH A cmmmmmmm?????? 當(dāng)溫度和溶劑一定時，在極限稀釋的溶液 中，每一種離子的摩爾電導(dǎo)率恒定，與另一種 離子無關(guān)。 AzeA Z ???+ + H+ Cl e e 陽極 陰極 + H+ Cl e 陽極 陰極 Q1 Q2 Q3 Q4 二、法拉第電解定律 注意：使用相當(dāng)于元電荷所荷電量的物質(zhì)作為計算時的基本單元 H+ Cu2+ PO43 H+ 1/2(Cu2+) 1/3(PO43) 三、離子的電遷移和遷移數(shù) 離子的電遷移：在電場作用下，離子的定向運動 (1) 陽極：負(fù)離子發(fā)生氧化反應(yīng)； 陰極：正離子發(fā)生還原反應(yīng)； (2)電量在溶液中傳導(dǎo)是依靠正、負(fù)離子的遷移共同完成 (3)離子遷移電量的多少與離子遷移速率大小有關(guān)。 m2 1 (與離子間相互作用有關(guān) ) 測算：依數(shù)性 (凝固點降低 )、電池電動勢、 溶解度 影響因素： a)電解質(zhì)濃度； b)電解質(zhì)的價型 c)與電解質(zhì)本性 (種類 )無關(guān) γ177。 不可逆電池：不滿足上述三個條件的 三、電池的書寫方式 (電池組成式 ) ，正極寫在右邊 “ ︱ ”隔開 “ ‖”鹽橋 溶液中的不同物質(zhì)用“，”隔開 3. 注明電池中各物質(zhì)的狀態(tài)，氣體注明壓強， 溶液要注明活度或濃度； 4. 氣體和液體，不能直接作為電極，必須使用 惰性電極（如： Pt，石墨 C） 5. 注明溫度和壓力，沒有注明，則為 ， kpa () Zn(s) | Zn2+ (m1) || Cu2+ (m2) | Cu(s) (+) 三、電池的書寫方式 (電極在兩邊，電解質(zhì)溶液在中間用鹽橋連接 ) 三、電極的類型 (1)金屬 金屬離子電極 如： (2)氣體電極 如： 電極組成式 Pt (s) | Cl2(p) | Cl (a) 電極反應(yīng) Zn2+ (a) + 2e → Zn (s) 電極組成式 Zn(s) | Zn2+(a) 電極反應(yīng) Cl2 + 2e → 2Cl (3)金屬 金屬難溶鹽 /金屬難溶氧化物電極 如： 電極組成式 Ag(s) | AgCl(s) | Cl(a) 電極反應(yīng) AgCl(s) + e → Ag(s) + Cl(a) (4)氧化還原電極 電極組成式 Pt (s) | Fe2+(a1), Fe3+(a2) 電極反應(yīng) Fe3+ (a2) + e → Fe2+ (a1) 三、電極的類型 第六節(jié) 可逆電池?zé)崃W(xué) z E FWG pTmr ???? 39。 qOxpddOxdOx aazFRT ReRe/Re/ ln?????三、電極反應(yīng)的能斯特方程 例 298 K時 ， 有電對： Sn（ s） ｜ SnCl2（ a＝ ） 和Pb（ s） ｜ PbCl2（ a＝ ） ， 試用電極電勢數(shù)值判斷 ， 兩電對的組分混合時 ， 發(fā)生氧化還原反應(yīng)的方向 。 例：電池 : Pt｜ H2(p)｜ HCl(m)｜ AgCl(s)｜ Ag（ s） 電池反應(yīng) : 1/2 H2 (p?)+ AgCl (s)?? Ag (s) + H+ (m)+ Cl? (m) A g C l1 / 2HAgClH)/(ln2appaaaFRTEE??????)l n ( ClH ???? aaFRTE ?第九節(jié) 電動勢的測定 2ln )(??mmγFRTE ???????? ??? ln2)l n (2FRTmmFRTEE)l n ( ClH ???? aaFRTEE ?2??? aFRTEE ln????? ??? ln2)l n (2FRTEmmFRTE)l n ()(2ln ???mmEERTF ????第九節(jié) 電動勢的測定 :~)l n (2 作圖mmmFRTE??mZmI BB ?? ? 221mFR T AEmmFRTE 2)l n (2 ??? ??IZZA ??? ???ln???? ??? ln2)l n (2FRTEmmFRTE根據(jù) DebyeHuckel極限公式（ 11型電解質(zhì)） 第九節(jié) 電動勢的測定 )ln(2 ?mmFRTE
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