【正文】 2O7 CaO MgSO4 Ca(OH)2 MgSO4 樣品應(yīng)在 2h 內(nèi)采集完畢并混勻。放置 30min，用 30mm 比色皿于 620nm 波長處，以純水為參比，測定吸光度。 ：稱取 ，用少量 1mol/L鹽酸溶液溶解，以 1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié) PH為 ，用除鹽水稀釋至 1000mL。 氟離子在 的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，與氟試劑及硝酸 鑭反應(yīng)生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比。 3. 結(jié)果計算 試樣 中 氯 離子 的含量 X（ mg/L） 按下式計算 ： 3 0() 1000A g N OV V TX V??? 式中： VAgNO3－ AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量， mL； V0－空白試驗(yàn)時 AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量， mL； T－ AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度， mgCL/mL； V－ 滴定中所取試樣 的體積， mL。 3. 結(jié)果計算 試 樣中硫酸根離子的含量 X（ mg/L）按下式計算： 1000 411. 6WX V??? 式中： W— 硫酸 鋇重量， g； V— 水樣的體積， mL； — 硫酸鋇與硫酸根離子的換算因數(shù)乘以 1000。 六、其它項(xiàng)目分析 如需分析 鈣、鎂離子 ， 參見前述石灰石成分中 CaO 及 MgO 的測定 方法 ，試樣按 Ca2+、 Mg2+的含量進(jìn)行換算。 如果在有大量的亞硫酸鹽的情況下，滴定前必須加入 1mL 30%H2O2 進(jìn)行氧化。準(zhǔn)確吸取此溶液（ 1mL 含 1mgCL－ ） 三份，分別置于 250mL錐形瓶中，各加水稀釋至 100mL，并加 2－ 3 滴 1%酚酞指示劑，若顯紅色，用 ，若不顯紅色，則用 鈉溶液中和 至紅色 。 試樣 以鉻酸鉀作指示劑，在中性或弱堿性條件下，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定，出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀時指示終點(diǎn)到達(dá)。 2. 試劑和溶液 雙氧水 H2O2： 30%。將濾紙連同沉淀放在預(yù)先已恒重的坩堝內(nèi)，在電爐上灰化，然后移入高溫爐內(nèi)，在 800℃ 灼燒 1h 后，將坩堝放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱重。 2. 試劑和溶液 鹽酸溶液： 1＋ 9。 將 PH電極插入到石灰石懸浮液中，注意電極不要碰到攪拌槳。參照以上步驟進(jìn)行測定，其中 以試劑空白作參比，測量吸光度。 此處空白溶液為 A。此溶液 1mL含 5μg氧化鋁。稱取 4g聚乙烯 醇 ，加 10mL甲 醇、 150mL水，加熱至沸，過濾，冷卻，用水稀釋至 200mL。貯于塑料瓶中。參照以上步驟進(jìn)行測定， 以試劑空白作參比，測量吸光度。蓋上坩鍋蓋并留一縫隙，置于高溫爐中從低溫升至 950℃ ，保持 10min，取出，冷卻。稱取 3. 020g硫酸鐵 銨 溶解于 200mL水中，加 20mL硫酸 (1+1)溶液，移人 1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。 2. 試劑和溶液 混合熔劑：取 2份無水碳酸鈉與 1份硼酸研細(xì)，混勻。加入 20mL草酸一硫酸混合溶液，搖勻，放置 5min。此溶液 1mL含 20μg二氧化硅 （ 使用前配制 ） 。稱取 6g 硫酸亞鐵 銨 溶于 50mL水中，加 56 滴硫酸，用水稀釋至 100mL，過濾后使用 （ 使用期為一周 ） 。 在 pH 約 的酸度下，鉬酸銨與硅酸形成硅鉬雜多酸，以乙醇作穩(wěn)定劑，在草酸一硫酸介質(zhì)中用硫酸亞鐵銨將其還原成硅鉬藍(lán)，于分光光度計波長 680nm處測量吸光度。25℃ 灼燒 60min，取出后冷卻至室溫稱重。用約 。 吸取 250mL燒杯中。 鈣 羧 酸指示劑 ： 稱取 1g鈣 羧 酸與 100g氯化鈉研 磨 ，混勻，保存于磨口瓶中。 6 第三章 石灰石 化學(xué)分析 一、 CaO 的測定 1. 方法提要 以三乙 醇 胺掩蔽 試樣中 鐵、鋁等干擾元素，在 pH 大于 的溶液中， 以鈣羧 酸作指示劑，用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鈣。 漿液固體含量 (%)=m1/m100% 漿液 密度 與其 固體質(zhì)量分?jǐn)?shù) 有一個對應(yīng)的關(guān)系表（僅在氯化物含量 相同的情況下）， 詳見附表 1。 2. 濕篩法 將篩子按篩孔 孔 徑大小重疊放置（使用多 層篩，分別為 250 目、 325 目 等規(guī)格 ），取 100mL的漿液，將漿液倒入篩盤 內(nèi) ，用細(xì)小的水流沖洗漿液過濾，注意少量多次，沖洗過程中留 意下層篩漏水，以免從邊緣接口縫隙溢出，分批沖洗完各層。 3. 石膏試樣溶液的制備 稱取約 1g干燥的 石膏，精確至 ，置于 250mL 燒杯中，加入 100mL的 除鹽水 和 10mL鹽酸溶液 （ 1+1） ， 不斷攪拌，至無氣泡產(chǎn)生為止，用 定量濾紙過濾，濾液 移入 500mL的容量瓶中，并稀釋至刻度，混合均勻后，可測定 SO42等 。1/2H2O、 CaCO 附著水、結(jié)晶水 等 。 采樣方法 見前所述，之后從充分混勻的混合樣中分別取出 100mL、 500mL、 100mL漿液樣用于固體質(zhì)量分?jǐn)?shù) 或密度 的檢測， 500mL 漿液用快速定性濾紙過濾，濾液用于液相測定，濾紙上的濾渣用無水乙醇洗滌兩次，并于 40177。 （ 2）在新鮮漿液槽中采樣時，應(yīng)在液面下 50cm處采樣；在漿液管道中采樣時，應(yīng)在 石灰石供給 泵出口或流動部位采樣，且必須先放掉 5001000mL，漿液沖洗采樣瓶后再采 樣，每次采樣不小于 500mL。 （ 3） 瓶上標(biāo)簽應(yīng)注明粉罐車編號、采樣時間、采樣人員及采樣點(diǎn)。 （ 2）將采集的粉樣充分混合，然后采用四分法將樣品縮分到 300400g，并將縮分后的混合樣立即放入密閉、防潮的磨口廣口瓶中。采樣前應(yīng)用漿液沖洗 23次，采樣后應(yīng)迅速蓋上瓶蓋。 2. 吸收塔 漿液采樣 采樣 位置 吸收塔漿液采樣點(diǎn)在石膏排出泵出口或 循環(huán)管道的有效位置。2H2O、 CaSO3 用定量濾紙過濾，濾液移 入 500mL 的容量瓶中，并稀釋至刻度，混合均勻后，可測定 SO42等 。m)規(guī)格的篩子 采用機(jī)械振動篩或真空篩 篩分后稱重。5 ℃ 的烘箱中 烘 至恒重 （氯化物含量在 20200mg/L以上， 應(yīng) 用約 20ml除鹽水沖洗次） ， 冷卻至室溫后 稱量干物質(zhì)重量，得干物質(zhì)重量 m1(g)。 結(jié)晶 水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) X2，按下式計算： 34213 100%mmXXm?? ? ? 式中： X2—— 結(jié)晶 水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)， %； m1—— 加熱 前試樣質(zhì)量 ， g； m2—— 加熱 后試樣質(zhì)量 ， g； X1—— 附著 水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)， %。 乙二胺四乙酸二鈉 （ EDTA）： c(EDTA)約為 ，配制與標(biāo)定按 GB 601執(zhí)行。 3. 分析步驟 樣 品 應(yīng) 通過 125μm試驗(yàn)篩，于 105－ 110℃ 干燥 2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。加 100mL水 、 5mL鹽酸羥胺溶液（ 50g/L） 、 5mL三乙醇胺溶液 （ 1+1） ，攪勻，加 10mL氯化銨 氨水緩沖溶液 (PH≈10)、23滴酸性鉻藍(lán) K指示劑 （ 5g/L） 和 67滴 萘 酚綠 B指示劑 （ 也可用鉻黑 T作指示劑 ） ，攪 勻。將殘余物及濾紙放入已恒重的瓷坩堝中，烘干，灰化，置于 950177。 9 五 、 二氧化硅的測定 1. 方法提要 試樣經(jīng)碳酸鈉一硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。 草酸一硫酸混合溶液 ： 稱取 3g草酸溶于 100mL硫酸 （ 1+9） 溶液中， 硫酸亞鐵銨： 60g/L溶液。 二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： 20μg/ (200μg/mL)置于 500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑 料瓶中。 10 加 5mL鉬 酸 銨 溶液 （ 60g/L）， 搖勻，放置 10min。 六 、 石灰石中 三氧化二鐵 的測定 1. 方法提要 試樣經(jīng)碳酸鈉一硼酸混合熔劑熔融，水浸取，酸化，以抗壞血酸作還原劑，用乙酸銨調(diào)節(jié) PH≈4時，亞鐵與鄰菲啰啉生成桔紅色配合物，于分光光度計波長510nm處測量吸 光度。 三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液： 500μg/mL。加入 2g碳酸鈉一硼酸混合熔劑 ， 混勻，再覆蓋 1g 混合熔劑。 4. 工作曲線的繪制 量取 0. 00， 1. 00， 2. 00， 4. 00， 6. 00， 8. 00mL三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液 (50μg/mL)分別置于一組 100mL容量瓶中，加人 (1＋ 1)，用水稀釋至 50mL。貯于塑料瓶中 . 氫氧化鈉 ： 50g/L溶液。 聚乙烯 醇 ： 20g/L溶液。吸取 (200μg/mL)置 于 1 000mL容量瓶中，加 20mL鹽酸溶液 (1+1)，用水稀釋至刻度，搖勻。繼續(xù)加熱至溶液清亮，冷卻至室溫，移入 100mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 4. 工作曲線的繪制 量取 0. 00， 1. 00， 2. 00， 4. 00， 6. 00， 8. 00， （ 5μg/mL）分別置于一組 100mL容量瓶中，加人 與試液同體積的空白溶 液 A，補(bǔ)加 水至 40mL。 用量筒量取 250mL ，注入燒杯中，把其放置在水浴鍋中，控制溫度為 50℃ 并使其恒溫后，用電子天平稱取 石灰石粉，加入恒溫的燒杯中，并插入攪拌器的攪拌槳，速度為 800r/min，連續(xù)攪拌 5min。磷酸鹽和聚磷酸鹽會產(chǎn)生相應(yīng)的鋇鹽沉淀，干擾本法。用定量慢速濾紙過濾，并用熱的除鹽水洗滌燒杯和沉淀，并將沉淀全部轉(zhuǎn)移至濾紙上。過量的鹽酸用 。 四、 石膏中 氯含量的測定 脫硫石膏中氯含量的測定可采用硝酸銀（ AgNO3）滴定法或離子電極法。 硝酸銀溶液的標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取 優(yōu)級純氯化鈉基準(zhǔn)試劑（預(yù)先在500600℃ 灼燒 105－ 110℃ 干燥 2h，置于干燥器中冷至室溫），溶于除鹽水中并定容至 1L。 從燒杯中 取 100mL濾液， 加 入 2－ 3 滴酚酞指示劑，用 色變?yōu)榧t色，加 1mL 10%鉻酸鉀溶液作指示劑，用 AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1mL相當(dāng)于 1mgCL）滴定 ，溶液由黃色變?yōu)榇u紅色即達(dá)到滴定終點(diǎn)。 3. 結(jié)果計算 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的鹽酸不溶物含量 X按下式計算： 12()100%mmX m??? 式中： m1—— 扣除空白后的殘余物與坩堝質(zhì)量， g； m2—— 空坩堝的質(zhì)量， g； m—— 試樣的質(zhì)量， g。將濾紙連同沉淀放在預(yù)先已恒重的坩堝內(nèi)，在電爐上灰化，然后移入高溫爐內(nèi)，在 800℃ 灼燒 1h后，將坩堝放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱重。如果在有大量的亞硫酸鹽的情況下，滴定前必須加入 1mL 30%H2O2 進(jìn)行氧化。 五、循環(huán)漿液中氟離子的測定 循環(huán)漿液中氟離子含量的測定可采用氟試劑分光光度法或離子選擇電極法。用除鹽水稀釋至 500mL，貯于棕色瓶中。 于六個 25mL容量瓶中，分別加入氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液 0、 、 、 、 、加入除鹽水至 10mL，準(zhǔn)確加入 混合顯色劑 （氟試劑 :pH＝ 緩沖溶液 :丙酮 :硝酸鑭體積比＝ 3:1:3:3 混合配制） ，用除 鹽 水稀釋至刻度，搖勻。 24 第六章 脫硫廢水分析 一、 取樣方法 水樣在脫硫廢水處理系統(tǒng)出口取樣。2H2O MgCO3 CaCL2 MgO CaCL21